第三方环境实验室土壤64种SVOC解决方案

前言

本方案参考了环境标准（HJ 834-2017 土壤和沉积物 半挥发性有机污染物的测定 气相色谱-质谱法），提供了莱伯泰科GX快速溶剂萃取系统（HPSE）提取土壤中的64种SVOC，GPC600 UP半自动凝胶净化系统去除干扰物，MultiVap-10多通道平行浓缩仪浓缩后用气质联用仪进行检测的一整套方法。其中土壤加标回收率为46%~119%，替代物回收率为58%~79%，RSD在11.6%以下。该方法能够GX、稳定地达到实验的要求，可以提供领域范围内的良好应用。

1.实验部分

1.1仪器和设备

1.1.1 HPSE-EGX快速溶剂萃取系统（莱伯泰科公司）；

1.1.2 GPC600 UP半自动凝胶净化系统（莱伯泰科公司）：具可变波长紫外检测器，GX不锈钢凝胶净化柱；

1.1.3 MultiVap-10多通道平行浓缩仪（莱伯泰科公司）；

1.1.4 7890B气相色谱-5977B质谱联用仪（安捷伦公司）

1.2 试剂和样品

1.2.1正己烷（色谱纯）；

1.2.2丙酮（色谱纯）；

1.2.3乙酸乙酯（色谱纯）；

1.2.4环己烷（色谱纯）；

1.2.5二氯甲烷（色谱纯）；  

1.2.6快速溶剂萃取溶剂：用正己烷（1.2.1）和丙酮（1.2.2）按1:1体积比混合；

1.2.7凝胶渗透色谱流动相：用乙酸乙酯（1.2.3）和环己烷（1.2.4）按1:1 体积比混合； 

1.2.8 SVOC标准贮备液（1000mg/L，溶剂为二氯甲烷）；

1.2.9 SVOC标准中间液（200mg/L，溶剂为1.2.5二氯甲烷）；

1.2.10内标贮备液（4000 mg/L，溶剂为二氯甲烷）；

1.2.11内标中间液（400 mg/L，溶剂为1.2.5二氯甲烷）；

1.2.12替代物标准贮备液（1000mg/L，溶剂为丙酮：二氯甲烷1:1）；

1.2.13替代物标准中间液（200mg/L，溶剂为1.2.5二氯甲烷）；

1.3土壤样品处理

1.3.1 提取

取研细过筛后的环境土样20g，与7g硅藻土混合均匀，装填至34mL的萃取罐中。同样方法装填好两个萃取罐后，置于HPSE中（双通道运行，可同时萃取两个样品），萃取溶剂为丙酮正己烷混合溶剂（1.2.6），系统压力10Mpa，萃取温度100℃，加热平衡时间3min，静态萃取时间6min，冲洗体积60%，N2吹扫60s。循环运行两次。萃取液收集到50-1mL浓缩杯中。

1.3.2 浓缩

将收集管置于MultiVap-10中，浓缩温度30℃，开启定容功能。ZH置换溶剂为乙酸乙酯环己烷混合溶剂（1.2.7），样品体积在1mL左右。

1.3.3 净化

净化过程采用凝胶净化方式，具体方法如下：

按照图1方法进行净化实验，进样针完全上样，收集时间为8min~32min，收集液用MultiVap-10浓缩，浓缩过程中使用二氯甲烷（1.2.5）进行溶剂置换，定容完成后定时浓缩2分钟，然后加入适量内标中间液（1.2.11）后，再用二氯甲烷（1.2.5）定容至1mL，待测。

图1 凝胶净化方法

1.4土壤加标回收率实验

按1.3.1方法装填土壤样品，进行加标实验，20g样品加标（1.2.9）和替代物（1.2.13）各10μg，然后按照1.3.1~1.3.3方法进行实验，分别进行三组6个平行样品，用来测定加标回收率。

1.5 分析步骤

1.5.1 气质条件

色谱柱：HP-5MS，30m*0.25mm*0.25μm；进样口温度：250℃；不分流进样；载气流速：1.0mL/min；恒流模式；进样量：1.0μL；柱温：35℃保持2min，以15℃/min升温至150℃，保持5min；再以3℃/min升温至290℃，保持2min。

离子源：电子轰击源，70eV；四极杆温度：150℃；离子源温度：230℃；辅助加热温度：280℃；溶剂延迟时间：4.0min；扫描模式：Scan（化合物保留时间，定量和定性离子见表1）。

表1定量和定性选择离子

1.5.2 标准曲线的绘制

配制成5个浓度点的标准系列，SVOC标准和替代物的质量浓度均分别为 1.00 µg/ml、5.00 µg/ml、10.0 µg/ml、20.0 µg/ml、50.0 µg/ml，添加的内标质量浓度均为40.0 µg/ml。

以目标化合物浓度和内标化合物质量浓度的比值为横坐标，以目标化合物与内标化合物定量离子响应值的比值为纵坐标，绘制校准曲线。如图3所示，得到70种物质的线性系数R2为0.9905~0.9993，线性关系良好。

图3 代表物质标准曲线线性关系图（其余略）

2.实验结果

2.1  76种半挥发性有机污染物色谱图分离情况（含内标和替代物）

图4 76种半挥发性有机污染物总离子流谱图

2.2  6个平行加标样品总离子流重叠图

图5  6个平行加标样品总离子流重叠图

2.3 加标样品回收率

表二加标样品回收率

3.结论

由表2可知，加压流体萃取-凝胶净化-气质法测定土壤中的64种半挥发性有机污染物，土壤加标回收率为46%~119%，替代物回收率为58%~79%，RSD在11.6%以下。土壤样品中64种半挥发性有机污染物未检出。

综上所述，加压流体萃取-凝胶净化-气质法测定土壤中的半挥发性有机污染物这一实验中，莱伯泰科HPSEGX快速溶剂萃取系统、GPC600 UP半自动凝胶净化系统和MultiVap-10多通道平行浓缩仪能够GX、稳定地达到实验的要求，可以提供领域范围内的良好应用。

4.参考标准

1、HJ 834-2017土壤和沉积物 半挥发性有机污染物的测定 气相色谱-质谱法