煅烧与合成态ZMQ-1的结构及STEM图像?
a–d为煅烧后的ZMQ-1?。?a.? 沿c轴观察的结构,显示28元环主孔道。?b.? 沿a轴近似观察的28元环孔道,显示连接相邻28元环孔道的10元环窗口(同一高度处分别有6组和4组10元环,沿c轴交替排列)。颜色标记三种对称性独立的10元环窗口。?c.
e–f. 合成态ZMQ-1。?e.? 超大28元环孔道的双叶形结构(通过低剂量冷冻连续旋转电子衍射数据确定OSDA的位置)。?f.? 合成态ZMQ-1的iDPC-STEM图像(沿28元环孔道方向拍摄),显示双叶形孔道。煅烧去除OSDA后,双叶形孔道(e)转变为椭圆形孔道(d),末端羟基缩合形成完全四连接的骨架结构。
颜色注释:
红色:末端氧原子;紫色:磷原子;深灰色:通过三维电子衍射(3D ED)数据确定的碳原子;浅灰色:未通过3D ED定位、基于化学信息添加的碳原子(未包含在实验晶体学文件中)。
*注:仅显示骨架的T···T连接,氢原子为简化省略。比例尺:5纳米。
ZMQ-1的核心特性在于其超大孔结构与极端稳定性的结合。其中孔结构表征数据来自安东帕的Autosorb iQ全自动气体吸附分析仪,使用氩气在87K下进行吸附分析,获得BET比表面积数据为?1,447 m2/g,使用NLDFT模型分析获得孔体积为0.47 cm3/g,28元环主孔道直径达2.28 nm(晶体学数据),是目前已知沸石中最大的环数结构,可容纳大分子(如重油组分、生物分子);同时保留10元环(~0.5 nm)微孔窗口,形成分级孔体系(微孔-介孔协同)。?同时,具有超高稳定性,???骨架在1,000°C高温下仍保持完整(传统沸石通常<800°C),??在高温水蒸气(如800°C,100%湿度)中结构不坍塌,耐受工业催化裂化条件。
作为Absolutely Autosorb Award的大奖 - 一台Autosorb 6100顶配全自动气体吸附分析仪 - 由安东帕公司奖励给该团队,并已安装于Valentin Valtchev教授在法国国家科学研究中心的实验室。
得益于安东帕独特的CryoSync附件,Autosorb 6100可以在使用液氮制冷的条件下获得87K的测量温度,从而进行氩气吸附测试,却无需使用昂贵的液氩;这一技术极大的方便了使用氩气对微孔进行正确的分析。
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