首创GUM膜设计:通过熔融-淬火法将CP玻璃与MOF晶体结合,消除晶界缺陷;
多功能分离性能:在有机溶剂纳滤、二甲苯异构体分离、H?/CO?气体分离中均表现卓越;
非破坏性改性:通过前/后修饰调控MOF孔道结构,进一步提升分离选择性;
自修复能力:CP玻璃的熔融流动性使膜具备热诱导自修复功能;
普适性强:适用于多种MOF类型(Zr、Al、Zn基),具备工业化潜力。
解读:a) MOF的前修饰(引入缺陷)和后修饰(配体交换)策略;b) GUM膜的制备流程与分子传输机制,小分子通过MOF孔道进行选择性传输。
解读:a1–c1) 三种MOF(Zr-MOF: spn拓扑,Al-MOF: yfm拓扑,Zn-MOF: sgl拓扑)的晶体结构;a2–c2) 在α-Al?O?基底上制备的不连续MOF膜表面形貌;a3–c3, a4–c4) GUM膜的表面和截面SEM图像,显示CP玻璃(G)无缝封装MOF晶体(M),形成无缺陷结构。
解读:a) Zr(D)-GUM膜对染料的截留率与分子尺寸关系,符合尺寸排阻机制;b) 在140°C下对AF/DMF溶液的分离性能,保持99.6%截留率;c) 不同溶剂在Zr-GUM与Zr(D)-GUM膜中的渗透性对比,后者因缺陷更多渗透性更高;d) 孔密度(ε)与曲折度(τ)对渗透性的影响机制;e–g) GUM膜与文献报道膜的ε/τ值、分离性能和标准化MWCO对比,Zr(D)-GUM膜的ε/τ值达0.1589,为现有最高。
解读:a) pX与oX分子尺寸与Al-MOF孔道结构对比;b) Al-MOF与CP玻璃对pX/oX的吸附等温线,Al-MOF对pX吸附更强;c–d) DFT计算显示pX在Al-MOF中具有更强吸附能(因甲基与氧位点静电作用);e–g) 分子模拟显示pX在Al-MOF中扩散系数更高;h) Al-GUM膜在75°C下对pX/oX的分离因子达44.8,通量为390 g m?2 h?1,优于现有膜材料。
解读:a) 三种GUM膜的H/CO?分离性能;b) 与文献膜性能对比,Zn-GUM膜选择性达201.6,H?渗透性为635 GPU;c) Zn-GUM膜后修饰示意图;d) FTIR验证氨基配体成功交换;e) 修饰后Zn(M)-GUM膜选择性提升至285.7;f–g) Zn-GUM膜损伤后经175°C热处理实现自修复,SEM显示裂纹完全闭合。
总结与展望
本研究通过熔融-淬火法成功制备了多种GUM膜,实现了无缺陷、高选择性、高渗透性的分子分离,并具备自修复能力和优异的化学/机械稳定性。该策略突破了传统MOF膜制备的瓶颈,具有以下前景:
材料库扩展:可适配更多MOF类型,应对不同分离场景;
工业化潜力:工艺流程简单、重复性好,适于大规模制备;
智能膜设计:结合自修复与刺激响应特性,提升膜寿命与适应性;
多领域应用:不仅限于气体和液体分离,还可拓展至催化、传感等领域。
GUM膜为下一代高效分离膜的设计与制备提供了全新范式,有望在能源、化工、环境等领域实现广泛应用。
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