三氟乙酸(TFA)是一种超短链的全氟化合物(PFAS),它除了拥有其它PFAS难以降解的特性之外,其在自然界的迁移性也高于大部分长链PFAS。
由于多种PFAS都可分解生成TFA,水体中TFA的含量明显高于其他PFAS,德国饮用水中TFA甚至占到全部PFAS的90%以上。
TFA 持续排放导致其浓度在雨水、土壤、饮用水乃至人体血清、植物和植物性食品中不可逆转的上升。
美国的降水TFA中位数浓度达到0.29μg/L,德国为0.21μg/L,中国为0.70μg/L。
饮用水中TFA的中位数浓度从美国0.08μg/L到瑞士0.5μg/L,甚至德国高达1.5μg/L,均与欧盟饮用水指令中规定的总PFAS限值0.5μg/L相当或更高。
为确保TFA监测的可靠性,德国标准化机构DIN今年发布了标准DIN 38407-53使用LC-MS/MS方法进行TFA分析,该方法已经过德国和瑞士的12个实验室验证。
与大多数标准不同,DIN 38407-53允许使用多种液相色谱技术,包括带不同原理色谱柱的高效液相色谱和离子色谱。
本文将向您介绍如何使用瑞士万通离子色谱仪和安捷伦三重四极杆质谱仪开展TFA分析。
瑞士万通940谱峰思维智能离子色谱系统与安捷伦的6475三重四极杆质谱仪,配带冷藏功能的889离子色谱自动样品处理系统。建议配备电导检测器,以监测高浓度阴离子化合物,防止其进入ESI-MS/MS。
TFA与其他阴离子在Metrosep A Supp 17 – 150/4.0柱上实现分离,淋洗液中可加入适当的甲醇(即5mmol/L Na2CO3、0.2mmol/L NaHCO3和10%甲醇)以改善电喷雾电离(ESI)期间的蒸发。
各类水样及0.2μg/L、4.0μg/L的TFA标准品叠加谱图
MS信号的校准曲线R2值为0.9998,检测限(LOD)和定量限(LOQ)分别为0.017μg/L和0.062μg/L,符合DIN方法的要求。
样品中TFA浓度从饮用水中的0.38μg/L到雨水中的1.93μg/L不等。对地表水加标1.18μg/L和2.87μg/L,回收率为109%和102%。0.6μg/L和2.0μg/L浓度的质控样三次重复测定的回收率分别为100%和99%。
所有结果均符合实验室间验证的要求。
IC-MS/MS对DIN 38407-53的开发和验证标志着离子色谱(IC)与串联质谱(MS/MS)联用的重大进展,其在分析短链氟化合物(如TFA)时耐受更好,色谱柱寿命更长,成为传统HPLC方法的有力替代方案。
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