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HAAKE MARS | 解密锂电池负极浆料中的石墨粉体流变学

来源:赛默飞化学分析仪器 更新时间:2025-09-11 16:15:22 阅读量:138
导读:HAAKE MARS | 解密锂电池负极浆料中的石墨粉体流变学

锂电池负极最常用的活性材料是石墨,其粒径、形貌、比表面积、石墨化度、振实密度等除了影响锂电池性能外,还会让石墨粉体表现出不同的粉体流动性质。如球形石墨和鳞片状石墨就会有不同的堆积及流动摩擦方式。


粉体的流动性会影响粉体是否能很好地混合分散并形成浆料。

如当粉末具有较高的内聚力时,在储存过程中可能会形成团块,从而导致浆料不均匀。

这些颗粒团块可能会在负极涂层中造成缺陷,进而影响电池性能。

对于制造商而言,够迅速检测石墨粉体的流动特性以优化浆料处理过程是非常重要的。


ThermoFisher Scientific HAAKE MARS流变仪,提供了一款适配粉体测试的附件,可对粉体进行符合ASTM D 7891的标准化测量(图1)。

图1.HAAKE MARS iQ流变仪的粉体流变装置

(点击图片查看产品详情及索取报价)


我们以三种不同粒径和形貌的石墨粉体(表1)为例,进行了粉体压缩、流动和剪切测试来表征其流动行为与粒径、形貌的关系。


表1.三种石墨粉体的粒径与形貌




△ 点击查看HAAKE MARS iQ流变仪实操视频



案例分析


01

石墨粉体的压缩测试

对预处理后的三种石墨粉体施加一系列轴向力,测量其压缩率,结果如图2。10μm(球形)和13μm(鳞片)压缩率明显高于50μm(鳞片),这是因为粉体粒径小,堆积密度低,更蓬松,存在更大的可压缩空间。10μm(球形)和13μm(鳞片)的压缩率接近,表明颗粒形貌对压缩率的影响不大。因此,在固结操作中 (例如,长期存储或压片) ,粒径对于粉体流动性的影响更大。

图2.三种石墨粉体的压缩测试结果图 (点击查看大图)


02

石墨粉体的流动测试

通过记录粉体对桨叶转子螺旋运动的阻力,得到三种石墨粉体的流动曲线如图3。使用HAAKE Rheowin粉体专用软件计算出基础流动能(BFE)、比能(SE)、预处理松装密度(CBD)等参数(表2)。

图3.三种石墨粉体的流动曲线(点击查看大图)


表2.三种石墨粉体的流动结果分析


50μm(鳞片)表现出明显更高的CBD和BFE,更低的SE。CBD高,代表其在松散堆积时可能流动性最好,因为大尺寸颗粒或高密度材料的粉体在松散堆积时作用其上的重力比较大。BFE主要受堆积行为的影响,粉体堆积密度越高,其在类似搅拌等动态流动过程中产生的阻力越大。SE可表征粉体颗粒间的机械咬合和摩擦的程度,50μm(鳞片)粉体的低SE值说明其颗粒能被很好地分散且不容易粘结和团聚。


10μm(球形)和13μm(鳞片)流动参数基本一致,说明形貌的差异对流动能力的影响较小。所以在动态、低应力的应用中 (例如混合、进料和输送),粒径是影响粉体行为最重要的因素


03

石墨粉体剪切测试

应用粉体剪切池法可评价中到高应力水平下的固结粉体特性,可得到包括:

固结粉体屈服轨迹

有效内摩擦角(eAIF)

无约束屈服应力(UYS)

最大主应力(MPS)及流动函数(FF) 等粉体流动性参数

粉体剪切池法已成功应用于确定物料料斗和料仓的临界尺寸。


三种石墨粉体的屈服轨迹如图4。使用HAAKE Rheowin粉体专用软件计算得到其剪切流动参数(表3)。

图4.三种石墨粉体的屈服轨迹(点击查看大图)


表3.三种石墨粉体的剪切流动参数


MPS代表粉体层破坏的临界力;UYS是粉体流动的临界力;内聚力越大,粉体更可能出现团聚;eAIF表示粉体层之间的摩擦力,其值越小,流动性就越好。50μm(鳞片)的以上参数都最小,代表其流动所需力最小,团聚可能性最弱。而13μm(鳞片)由于其较小的粒径,更易堆叠的形貌(相较于球形),更容易出现团聚行为,所以其内聚力最大,需要更大的力使其发生流动。


FF可直接用于区分粉体的流动能力(表4),50μm(鳞片)的FF最大,表明粒径增大提高了流动性。10μm(球形)流动函数次之,表明球形提高了颗粒的均匀度,也有利于提高流动性。


表4.流动函数与粉体流动性的关系。


总结


1

石墨粉体的粒径对压缩性的影响最大。粒径越大,可压缩性越低。

2

在动态、低应力的应用中 (例如混合、进料和输送),石墨粒径是影响粉体行为最重要的因素。随着粒径的增加,颗粒之间的相互作用力变弱,团聚降低,颗粒能被很好地分散且不容易粘结和团聚。

3

在高应力应用中(料仓),石墨粒径也是影响流动行为最重要的因素。随着粒径的增加,流动性提高。而在相同粒径情况下,球形提高了颗粒形貌的均匀度,也有利于提高流动性。




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