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ARL X900 X射线荧光光谱仪在水泥工业中的应用

来源:赛默飞化学分析仪器 更新时间:2025-10-22 13:15:19 阅读量:53
导读:ARL? X900 同步/顺序式X射线荧光光谱仪

波长色散X射线荧光光谱仪(WDXRF)可以测量各种类型和性质的样品,如固体或液体,导体或绝缘体等样品中多达84种元素。与其他技术相比,XRF的优势在于分析速度快、样品制备简单、稳定性好、精度高和动态检测范围宽(从ppm水平到100%)等特点。



X射线荧光分析是水泥工业中元素分析的首选方法,因其能够准确测定各类原材料、生产的熟料及水泥中的主次氧化物含量


由于XRF分析无法提供矿物组成信息(例如,XRF仅能给出样品中的总钙浓度),通常需结合滴定或X射线衍射(XRD)等方法,以确定熟料或水泥中的物相组成。




1

分析仪器

Thermo Scientific ARLX900光谱仪是一款高性能的波长色散X荧光光谱仪,具备操作简单,维护成本低等特点。该仪器配备通用测角仪,可覆盖从氟(F)至镅(Am)的元素分析,另提供多个固定道选项,以满足更高分析通量的需求。采用铑靶X射线管,并结合优化的光学几何结构,确保仪器具备极高的灵敏度。

(根据用户要求,测角仪可扩展自硼到镅的元素分析范)

图1.ARL X900 WDXRF光谱仪,配置20位自动进样器。(点击图片查看产品详情及索取报价)


该光谱仪提供三种功率型号。1500 W2500 W无需额外配置冷却系统即可运行。4200 W高功率型号则需配置外部水冷系统, P10探测气体的消耗极低,每50升气瓶可使用约30个月。


三种功率配置下,测角仪均具备优异的稳定性,并对包括钠(Na)、镁(Mg )乃至氟(F)在内的所有元素/氧化物表现出良好的分析精密度。


此外,ARL 900光谱仪还可集成创新的X射线衍射(XRD)系统, 用于监测水泥生产过程中的物相演变。


通过Thermo Scientific OXSAS分析软件可便捷操作ARL X900,并支持与LIMS及自动化系统对接。


2

应用场景

ARL X900光谱仪采用模块化设计语言,可在同一台设备中现实XRF和XRD分析。覆盖水泥生产过程中的多项质量控制场景。


水泥工业过程与质量控制实验室的核心任务是对生料、熟料及水泥中的CaO、SiO2、Al2O3、Fe2O3、MgO、SO3、K2O、Na2O、P2O5、TiO2、Cl等元素/氧化物进行定量分析。


ARL X900光谱仪提供出厂校准,为新用户提供交钥匙解决方案。例如,表1列出了熟料与水泥的粉末压片样品在出厂校准中所涵盖的元素浓度范围。

表1.水泥校准的浓度范围


测角仪与固定道均可用于上述元素/氧化物的分析。测角仪以顺序模式分析各元素组分,通常每个元素分析时间10-20秒。固定道的配置数量取决于所需的分析速度和样品处理量。


氟含量

在水泥生产中添加CaF2有助于降低窑内煅烧温度,从而实现节能目的。通过XRF测定生料或熟料中氟含量,可以有效控制CaF2的加入量。由于氟的荧光信号易被碳吸收,生料中大量存在CO2会严重影响分析性能而在熟料中,因碳已分解,氟的测定效果会更好。


硫/硫酸盐测定

在水泥中掺入冶金矿渣(GBFS)时,可通过X射线荧光测定实际矿渣含量。硫/硫酸盐的测定基于硫Kβ卫星峰,该卫星峰是熟料的特征信号。矿渣含量越高,卫星峰强度越低。该分析通常使用ARL X900的测角仪完成,也可配置专用于硫卫星峰的固定道。


原材料和产品种类

采用熔融制样方法时,同一校准曲线可用于多种不同材料的分析,例如石灰石、泥灰岩、铁矿石、矿渣、熟料、水泥和生料等。ARL X900光谱仪提供“通用氧化物”预校准程序,为12种元素/氧化物的分析提供完整的交钥匙方案。


3

集成x射线衍射系统的使用

ARL X900光谱仪中的集成的x射线衍射系统可实现水泥工业中的多种物相分析具体如下。


生料中的石英含量

原材料中大于45微米的石英(α-SiO2)颗粒对水泥最终抗压强度有不利影响。通过ARL X900的集成XRD系统可准确测定生料中的石英含量。


高温物料脱碳程度

在预热塔系统中,生料温度在塔顶约500°C升至窑尾约900°C。该温度升高促使碳酸钙发生如下分解反应:CaCO3 → CaO+CO2



借助集成XRD系统,ARL X900可监测热生料中CaO的生成与CaCO3的消耗,从而控制脱碳过程。

图2.水泥厂的预热塔


熟料中的游离氧化钙(CaO)

游离氧化钙在水化过程中会与水反应并发生体积膨胀(CaO+H2O→Ca(OH)2),因此水泥中游离石灰含量必须控制在2%以下,以避免任何问题。


在窑内温度高于1350℃的条件下,游离氧化钙与贝利特(C2S)反应生成阿利特(C3S)。阿利特能够提高熟料强度,是理想产物。游离石灰的消耗越多,C3S的生成量越高,水泥强度也越高,但同时能耗也随之增加。需在C3S形成与能耗之间取得平衡。通过XRD监测游离石灰含量有助于优化该工艺。


熟料物相组成

主要熟料相包括 C3S、C2S、C3A、C4AF。如上所述,部分C2S在窑中转化为C3S。C3S与C3A共同贡献水泥的早期强度。传统上使用Bogue公式估算这些物相,但其结果可能存在较大偏差。XRD方法更为可靠,ARL X900的集成XRD系统可在几分钟内完成熟料物相的定量分析。

图3.熟料的显微结构-C3S为蓝色,C2S为灰色,C4AF为蓝色,C3A为白色


水泥中熟料含量

水泥由熟料、石膏及其他掺合料(如石灰石、矿渣、火山灰、粉煤灰等)组成。熟料是水泥中成本最高的组分,通过ARL X900的集成XRD系统可以直接测定水泥中熟料的含量。


水泥中的石灰石的添加量:

石灰石(CaCO3)作为水泥掺合料可降低抗压强度并提高延展性。通过ARL X900的集成XRD系统可以控制石灰石的添加比例。


火山灰掺合料:

火山灰或具有火山灰活性的材料常用作水泥的掺合料,以提高长期强度。若该材料具有明确的XRD特征峰,则可通过集成XRD系统定量其掺量。


矿渣中游离石灰和无定形物含量:

粒化高炉矿渣 (GBFS) 作为水泥掺合料可在长期养护后提高抗压强度。为达到最佳性能,矿渣应尽可能为非晶态,且游离石灰含量低于5%。ARL X900的集成XRD系统可同时测定矿渣中游离石灰与非晶相含量。


水泥中无定形物含量:

非晶相材料不产生X射线行射峰。通过测量XRD谱图的背景信号,可以评估水泥中的非晶相含量。


结论

ARL X900 WDXRF光谱仪可以在两分钟内快速分析水泥与熟料中12种氧化物/元素。压片制样,快速简单,检出限低,精密度好。对于矿物组成复杂的样品,可采用熔融制样(如使用硼酸锂熔剂)以提高分析准确性。


测角仪测量所有必需元素。通过延长特定元素的计数时间可提高分析精度。鉴于其优异的重复性,部分元素(如K2O、P2O5、TiO2、MnO)的计数时间可缩短至10秒以内,从而优化总分析时间。

ARL X900光谱仪还可以配置一个或多个固定道,与测角仪同步测量。进一步缩短总分析时间。

创新的X射线衍射系统与光谱仪集成,可实现对矿渣、熟料及水泥中多种关键物相的快速分析。



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