气相色谱是否可以分析氮氧化合物？

      氮氧化合物(nitrogenoxides)包括多种化合物，如氧化亚氮(N2O)、一氧化氮(NO)、二氧化氮(NO2）、三氧化二氮(N2O3)、四氧化二氮(N2O4)和五氧化二氮(N2O5)等。除二氧化氮以外，其他氮氧化物均极不稳定，遇光、湿或热变成二氧化氮及一氧化氮，一氧化氮又变为二氧化氮。因此，职业环境中接触的是几种气体混合物常称为硝烟(气)，主要为一氧化氮和二氧化氮，并以二氧化氮为主。氮氧化物都具有不同程度的毒性。

      在高温燃烧条件下，NOx主要以NO的形式存在，Z初排放的NOx中NO约占95%。但是，NO在大气中极易与空气中的氧发生反应生成NO2，故大气中NOx普遍以NO2的形式存在。

       空气中的NO和NO2通过光化学反应，相互转化而达到平衡。在温度较大或有云雾存在时，NO2进一步与水分子作用形成酸雨中的第二重要酸分--硝酸(HNO3)。在有催化剂存在时，如加上合适的气象条件，NO2转变成硝酸的速度加快。特别是当NO2与SO2同时存在时，可以相互催化，形成硝酸的速度更快。

目前很多化工工艺或环境检测对于氮氧化合物的测定要求越来越高，很多检测人员期待用气相色谱的方法进行测定简便直接，但是是否可以准确测定呢？

基本理论

典型氮氧化合物物理特性

NO/N2O2平衡

系统25℃条件下转化率表

NO和NO2平衡

N2O3只有在3.5℃以下才保持稳定，温度高于此温度就会根据上述公式分解转化，可通过低温的方法富集

N2O3.

氧气存在的情况下NO和NO2的反应

由于活性氧基团的存在上述反应会快速进行，也就是NO会迅速转化为NO2。

NO2与含乙烯基苯的高分子聚合物发生反应

NO2会发生芳烃取代反应，该反应取决于温度和压力条件。

       上述气体反应平衡都取决于压力条件，压力越高二聚氮氧化合物浓度越高，对于毛细色谱柱来说进样口和检测器两端的压力不同，这些压力的变化会影响气体反应的平衡，所以进样口处的浓度要高于检测器端浓度。NO2表现为前倾峰，前倾程度取决于压力参数Kp, NO/N2O2 (ii)。NO无前倾现象（大多数高分子聚合物色谱柱上位于N2和CO之间）。

NO在没有O2和NO2存在的情况下可以通过分子筛、活性氧化铝、高分子聚合物或硅胶柱等进行分析，硅胶柱上NO和CO2为合峰，NO2可在硅胶柱上分析但峰型较差。

分析案例展示

N2O分析

色谱柱：9ft×1/8 ss Hayesep Q 80-100目

检测器:TCD

载气流速：He30mL/min

柱箱温度：50℃

进样量：1mL

1.空气2.甲烷3.CO2 4.N2O5.NH3 6.乙烷7.H2S 8.COS

氮氧化合物分析

色谱柱：SC-PoraPLOTQ25m×0.25mm×8um

检测器:MS TIC

载气流速：He1.2mL/min

柱箱温度：-80℃（5min）→15℃/min→150℃

分流比：1：15

进样体积：六通阀100uL

1.N2 2.CO 3.NO 4.CO2 5.N2O 6.H2O 7.C2N2 8.HCN

（来源：天美（ZG）科学仪器有限公司）