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如何理解非晶在dsc过程的变化

lf9h93 2017-06-15 17:46:31 438  浏览
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  • 西邦82mj6 2017-06-16 00:00:00
    1、热分析中峰高的定义是“热分析曲线的峰顶到内插基线间的竖直距离”,不是在峰顶位置上向准基线作垂线,而是在峰顶位置上向谱的基线作垂线,夹在峰顶和内插基线之间的线段是峰高线,因为谱的基线是谱仪经过对标准物质,如二氧化硅,进行多参数全面调试的结果。 如果测试样品热分析曲线的基线是倾斜的,那是有各自样品的、或谱仪对各个样品测试条件上的特殊情况表现的,是属于个案的。 内基线可以是准基线的一部分,但也可以不是,内基线应该是从热效应起始点到热效应终止点之间的连线。 具体描述在对谱重画(附)中,其中PQ是该峰峰高。 另外,给点参考:差示扫描量热法的影响因素:影响DSC的因素主要有样品、实验条件和仪器因素。 样品因素中主要是试样的性质、粒度及参比物的性质。 有些试样如聚合物和液晶的热历史对DSC曲线也有较大影响。 在实验条件因素中,主要是升温速率,它影响DSC曲线的峰温和峰形。 升温速率越大,一般峰温越高,峰面积越大、峰形越尖锐; 但这种影响在很大程度上还与试样种类和受热转变的类型密切相关; 升温速率对有些试样相变焓的测定值也有影响。 其次的影响为炉内气氛类型和气体性质,气体性质不同,峰的起始温度和峰温甚至过程的焓变都会不同。 试样用量和稀释情况对DSC曲线也有影响。 2、灵敏度一般是指热分析谱仪的灵敏度,比如,差示扫描量热分析就比差热分析的灵敏度高。 因为在差热分析中,当试样发生热效应时,试样本身的升温速度是非线性的。 以吸热反应为例,试样开始反应后的升温速度会大幅度落后于程序控制的升温速度,甚至发生不升温或降温的现象; 待反应结束时,试样升温速度又会高于程序控制的升温速度,逐渐跟上程序控制温度; 升温速度始终处于变化中。 而且在发生热效应时,试样与参比物及试样周围的环境有较大的温差,它们之间会进行热传递,降低了热效应测量的灵敏度和精确度。 因此,到目前为止的大部分差热分析技术还不能进行定量分析工作,只能进行定性或半定量的分析工作,难以获得变化过程中的试样温度和反应动力学的数据。 差示扫描量热分析法就是为克服差热分析在定量测定上存在的这些不足而发展起来的一种新的热分析技术。 该法通过对试样因发生热效应而发生的能量变化进行及时的应有的补偿,保持试样与参比物之间温度始终保持相同,无温差、无热传递,使热损失小、检测信号大。 因此在灵敏度和精度方面都大有提高,可进行热量的定量分析工作。 谱仪灵敏度是仪器操作人员调试的,是与谱仪的性能、维护效果有关。 对送样者获得的谱有关的是灵敏度高的谱仪对热效应的响应的滞后时间要小些; 灵敏度低的谱仪测试出来的热效应峰要比真实的所发生的时间滞后时间要多些。

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应用原理概述:

水分是许多食品的主要成分,每种食品具有特定的水分含量,并以适当的数量、特定的定位定向存在于食品之中。其对食品的结构、外观以及对腐败的敏感性有着很大的影响,而目前应用Z为广泛的是以氢核为研究对象的核磁共振技术,早在1950年,美国就开始将核磁共振技术应用于研究食品中的水合作用,目前国内外利用核磁共振研究食品中的水分相态、分布、迁移等,并以此反映食品内部成分如蛋白质的变化,以此表征食品的品质的变化过程。

低场核磁共振应用领域:

水产品贮藏过程水分迁移和品质监测;

活体水产品如鱼的瘦肉、脂肪体成分含量测试;

案例一:对虾在4℃贮藏过程核磁共振弛豫图谱的变化

(A)对虾4℃贮藏过程核磁共振T2弛豫图谱的变化;(B)不同贮藏时间的核磁共振质子密度相;

1. 根据文献[1]可知,不易流动水是指肌肉纤维之间,位于蛋白质空间网络结构空隙中的水分;自由水是存在于肌肉纤维束外部的水分,在4℃贮藏过程中,不易流动水含量逐渐减少,自由水含量则呈现先减少后增加的趋势,这主要由于:在贮藏初期,位于虾腮部及身体表面的的水分不断蒸发,自由水逐渐减少,在贮藏中后期,蛋白质空间结构的破坏整体的持水性下降,纤维细胞通透性的改变,组织液渗出,不易流动水向自由水迁移,不易流动水减少,自由水降低,肌肉纤维松弛,这与贮藏过程中蛋白质结构被破坏相符;

2.由图B可知,在核磁共振图像上,图像越亮,氢质子含量越多,水分的运动性增加,贮藏1-5d过程中,虾的亮度先变暗后变亮,表明水分含量先减少后增加,水的运动性逐渐增强,更容易被微生物利用。整体而言,虾的腐败Z先从头部开始,微生物的代谢增强,亮度变亮。

案例二:鳕鱼在-10℃贮藏过程的品质监测

1.鳕鱼在-10℃贮藏过程,肌原纤维内部水分发生迁移,肌原纤维内部及间隙中的水分转移到外部空间,使得不易流动水含量逐渐降低,自由水含量逐渐增加,在贮藏10-14week时自由水含量达到Z大,而此时持水力和表观粘度也同时达到Z低,剪切力达到Z大;

2.相关性分析表明,在整个贮藏过程,表观粘度和剪切力与不易流动水含量、自由水含量均呈现良好的指数相关性,试验结果表明,低场核磁共振可用来监测鳕鱼贮藏过程品质的变化,并可应用到预测水产品货架期中。(文献[2])

案例三:虾肉干燥过程水分分布及迁移

1.核磁共振成像中(图四和图五),颜色代表信号强度,红色信号越大,氢质子密度越大,蓝色信号越大,氢质子密度越小,通过核磁共振成像可明显看出不同干燥时段水分的分布及变化;

2.干燥过程中,虾肉体积明显缩小,不同区域的水分分布不均匀,通过对不同区域核磁成像信号的分析,可进一步研究各个区域的干燥速率,为干燥工艺的确定、虾肉品质的研究提供快速、直观的方法。



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1. 根据文献[1]可知,不易流动水是指肌肉纤维之间,位于蛋白质空间网络结构空隙中的水分;自由水是存在于肌肉纤维束外部的水分,在4℃贮藏过程中,不易流动水含量逐渐减少,自由水含量则呈现先减少后增加的趋势,这主要由于:在贮藏初期,位于虾腮部及身体表面的的水分不断蒸发,自由水逐渐减少,在贮藏中后期,蛋白质空间结构的破坏整体的持水性下降,纤维细胞通透性的改变,组织液渗出,不易流动水向自由水迁移,不易流动水减少,自由水降低,肌肉纤维松弛,这与贮藏过程中蛋白质结构被破坏相符;

2.由图B可知,在核磁共振图像上,图像越亮,氢质子含量越多,水分的运动性增加,贮藏1-5d过程中,虾的亮度先变暗后变亮,表明水分含量先减少后增加,水的运动性逐渐增强,更容易被微生物利用。整体而言,虾的腐败Z先从头部开始,微生物的代谢增强,亮度变亮。

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