水质邻苯二甲酸酯类化合物的测定液相色谱-三重四极杆质谱法（征求意见稿）

《水质邻苯二甲酸酯类化合物的测定液相色谱-三重四极杆质谱法》国家环境保护标准。目前，标准编制单位已完成征求意见稿。生态环境部按照《国家环境保护标准制修订工作管理规定》(国环规科技〔2017〕1号)要求，现就标准(征求意见稿)征求单位意见，请认真研究并提出书面意见，于2020年6月30日前通过信函或电子邮件的方式将意见反馈我部，逾期未反馈的按无意见处理。

标准征求意见稿及其编制说明可登录生态环境部网站“意见征集”栏目(http://www.mee.gov.cn/hdjl/yjzj/zjyj/)检索下载查阅。

节选该标准部分内容：

本标准规定了测定水中6种邻苯二甲酸酯类化合物的高效液相色谱-三重四极杆质谱法。

规范性引用文件：《GB 17378.3 海洋监测规范第 3 部分：样品采集、贮存与运输》、《HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范》、《HJ/T 164 地下水环境监测技术规范》。

方法原理 以乙腈或正己烷为溶剂萃取水中的邻苯二甲酸酯类化合物，用高效液相色谱-三重四极杆质谱法分 离检测。根据保留时间和特征离子定性，内标法定量。

干扰和消除

液相色谱仪的流动相管路会产生邻苯二甲酸酯类干扰物，通过在液相色谱输液泵和进样阀之间安 装捕集柱，延长干扰物的保留时间，从而使管路中的干扰物与样品中邻苯二甲酸酯类目标化合物实现 分离。

当样品存在基质干扰时，可通过优化色谱条件、减少进样体积、稀释样品或对样品进行预处理等 方式降低或消除基质影响。

当样品中存在目标化合物的同分异构体干扰测定时，可通过改变色谱条件提高分离度或选择不同 的二级质谱子离子定量来消除干扰。

仪器和设备

液相色谱-三重四极杆质谱仪：配有电喷雾离子源(ESI)，具备流动相梯度洗脱和质谱多反应监 测功能。

色谱柱：填料粒径为 1.7 μm，柱长 50 mm，内径 2.1 mm 的反相 C18色谱柱或其他性能相近的色 谱柱。

捕集柱：填料粒径为 3~5 μm，柱长 50 mm，内径 2.1 mm 的反相 C18色谱柱或其他性能相近的色 谱柱。捕集柱安装在液相色谱输液泵和六通进样阀之间。

旋涡混匀器：转动频次 0 rpm ~3000 rpm。 6.5 磁力搅拌器：搅拌速度 0 rpm~2500 rpm。

聚四氟乙烯磁性转子：使用前应用相应萃取溶剂清洗 3~5 次，清洗完毕晾干后立即使用。

微量注射器：10 μl、50 μl、250 μl、1000 μl。 6

金属镊子：使用前用相应萃取溶剂超声清洗 5 min，清洗完毕晾干后立即使用。

采样瓶：100 ml 或 250 ml 磨口棕色玻璃瓶。采样前应用相应萃取溶剂清洗 3~5 次，清洗完毕晾 干后立即使用。

一般实验室常用仪器和设备：实验过程中使用的玻璃器皿如离心管、容量瓶等，在使用前均应 用相应萃取溶剂清洗 3~5 次，清洗完毕晾干后立即使用。

高效液相色谱仪参考条件

流动相 A：甲酸溶液(5.8)，流动相 B：甲醇(5.2)，梯度洗脱程序见表 1;

流速：0.4 ml/min; 柱温：40 ℃;

进样体积：采用乙腈萃取时，进样体积为 5 μl;采用正己烷萃取时，进样体积为 10 μl。

质谱仪参考条件

离子源：电喷雾离子源(ESI)，

正离子模式; 监测方式：多反应监测(MRM)。

其余条件参见附录 B。

空白分析

每 20 个样品或每批次(≤20 个样品/批)至少测定一个实验室空白，其测定结果应低于方法检出 限。每批样品进样前应分析一个溶剂空白，确保目标物出峰位置无干扰。

校准 

每批样品应绘制标准曲线，相关系数应≥0.995，否则重新绘制标准曲线。 每 20 个样品或每批次样品(≤20 个样品/批)应测定 1 个标准曲线中间浓度点标准溶液，其测定 结果与该点浓度的相对误差应在±20%以内，否则，须重新绘制标准曲线。