采用电雾式检测器对蒸馏白酒中三氯蔗糖进行高灵敏测定

【概述】

本文尝试采用比ELSD灵敏度更高的电雾式检测器（以下简称CAD），以及柱性能更好的AccucoreTM核壳型色谱柱对蒸馏型白酒中三氯蔗糖进行检测，取得了较为 理想的效果：方法定量限可达0.04mg/kg，满足GB22255-2014定量限7.5mg/kg的基本要求。

【实验/设备条件】

2.1 仪器与试剂

2.1.1 液相色谱仪（Thermo Scientific UltimateLPG 3400系列，包括带在线脱气单元的低压四元梯度泵，自动进样器，柱温箱，电雾式检测器）

2.1.2 超纯水机（Thermo Scientific GenPure ProUV-TOC，P/N：50131948）

2.1.3 乙腈（色谱纯，Fisher Chemical，P/N:A998-4）

2.1.4 三氯蔗糖标准品（Dr. Ehrenstorfer GmBH）

【样品提取】

样品溶液：精密称取样品5.0 g，置于50 mL蒸发皿中，于沸水浴上蒸干，残渣用1.00 mL 流动相溶解，溶液过0.45 μm滤膜，取续滤液作为供试品溶液。

【实验/操作方法】

3.1 色谱柱选择

尝试采用常规C18色谱柱结合ELSD对样品进行分析，不但分析时间长，且基质干扰严重，个别样品经质谱二次确认发现为假阳性，后改为柱效更高的Accucore C18色谱柱，结果发现可有效排除基质干扰（图1中三氯蔗糖色谱峰与附近杂质峰在普通C18色谱柱上完全重叠）。

3.2 CAD 检测器雾化温度优化

对于挥发性较弱的化合物，可通过提高CAD检测器雾化管温度有效降低流动相本底干扰，从而提高信噪比和方法灵敏

度。经对比发现，CAD对三氯蔗糖检测灵敏度明显高于ELSD，当进一步提高CAD雾化温度后（由35℃提高至50℃），在相同进样量下，三氯蔗糖信噪比可进一步提高5倍以上，故确定本方法的雾化温度为50℃。（对于Veo检测器而言， 50℃为雾化温度上限值。）

3.3 方法的重现性

取浓度为1 ppm标准溶液，连续进样5次，保留时间和峰面积的RSD分别为0.07%和1.13%，说明本方法精密度良好。

3.4 方法的线性、检出限

取不同浓度三氯蔗糖对照品溶液分别进样 20 μL，以三氯蔗糖的浓度 x 与峰面积 y 直接进行线性回归。结果表明： 在

0.2 ~ 10.0 μg/mL 浓度范围，呈现出良好的线性关系，线性方程及曲线见表 3 及图 4。

取浓度为 0.2 μg/mL 和 0.1 μg/mL 标准溶液，分别进样 20 μL，测得信噪比约为 10 和 3，故本品的仪器定量限为 0.2

μg/mL，检测限 0.1 μg/mL（图 5）；按照前处理方法进行折算，方法定量限可达 0.04 μg/mL，方法检测限可达0.02 μg/mL。

【实验结果/结论】

本实验采用AccucoreTM柱，结合电雾式检测器建立了白酒中三氯蔗糖的灵敏快速测定方法。与ELSD方法比较，不但灵敏度更高，而且CAD检测器在中低浓度范围响应基本接近线性，选择合适的浓度范围后可直接进行线性拟合，结果统计比ELSD的“双对数拟合”更加方便。

根据方法学考察结果显示，各项数据优于现有的国家标准方法，可作为白酒中三氯蔗糖检测的方法参考。