TSQ9610三重四极杆气质联用仪结合全自动在线前处理平台分析食品中的氯丙醇酯和缩水甘油酯

前言

氯丙醇酯（MCPDE）与缩水甘油酯（GE）是国内外广泛关注 的一类食品加工污染物，大量调查显示，精炼植物油、婴幼 儿奶粉、烘焙食品等油脂性食品中均普遍存在 MCPDE 和 GE 的污染。植物油中 GE 和 MCPDE 主要产生于油脂精炼脱臭工 段，且油脂中的 GE 与氯离子共存，在受热情况下也可形成 MCPDE。GE 与 3-MCPDE 伴随油脂摄入人体后，在脂肪酶水 解过程中会产生缩水甘油（Gly）和 3- 氯丙醇（3-MCPD）， 这两个化合物分别为 2A 和 2B 类致癌物，3-MCPD 的毒理学 危害研究较多，已知具有肾脏毒性和生殖毒性，因此近年来 广受人们的关注。所以，如何准确测定食品中 MCPDE 和 GE  的含量对保障食品安全和人体健康具有重要意义。 

新发布的食品安全国家标准 GB 5009.191-2024《食品中氯丙 醇及其脂肪酸酯、缩水甘油酯的测定》[1] 将于 2024 年 8 月 8 日正式实施，第二篇第一法新增了同位素稀释 - 碱水解 - 气相 色谱-串联质谱法，该方法可以实现MCPDE和GE的同时测定。 本方案参考上述方法，采用智达 InLab 全自动样品前处理及多 功能进样平台进行样品的自动前处理、自动配制校准曲线和 进样等工作，使用 TSQ9610 GC-MS/MS 进行样品分析，该 方案简便、快速、自动化程度高、样品通量高，并且配置了 带反吹功能的 PTV 进样口，减轻了衍生用苯基硼酸试剂对色 谱系统和离子源的污染，系统抗污染能力和耐用性显著增强。

工作曲线的制备

氯丙醇酯曲线：准确移取 100 μL 氯丙醇酯标准曲线溶液（浓度分别为：0.0500 μg/mL、0.100 μg/mL、0.500 μg/mL、1.00  μg/mL、2.00 μg/mL、4.00 μg/mL）和 100 μL 混合内标标准工作溶液（浓度为 2.00 μg/mL）于 10 mL 顶空瓶，待后续自动化 处理。处理后得到质量分别为 5.00 ng、10.0 ng、50.0 ng、100 ng、200 ng、400 ng 的系列标准溶液。 

GE 曲线：准确移取 100 μL GE 标准曲线溶液（浓度分别为：0.0500 μg/mL、0.100 μg/mL、0.500 μg/mL、1.00 μg/mL、2.00  μg/mL、4.00 μg/mL）和 100 μL 混合内标标准工作溶液（浓度为 2.00 μg/mL）于 10 mL 顶空瓶，待后续自动化处理。处理后 得到质量分别为 5.00 ng、10.0 ng、50.0 ng、100 ng、200 ng、400 ng 的系列标准溶液。 1.3.2 样品制备 对于棕榈油或动物油脂等常温为固体或半固体的油脂样品，取样前于 60 °C 左右加热熔化，摇匀，取可食部分均质； 其他液 体样品摇匀后直接称量使用。准确称取试样 0.100 g（精确至 1 mg）于 10 mL顶空瓶中，准确加入 100 μL 混合内标工作液（2.00  μg/mL），混匀，待后续自动化处理。 对于婴幼儿配方食品，应先参照 GB 5009.191-2024 第二篇第一法，称取粉状试样 0.5 g 或液态试样 3.0 g（精确至 10 mg）， 加入 100 μL 混合内标工作液（2.00 μg/mL），前处理后待后续自动化处理。 其他食品等，应先参照 GB 5009.191 -2024 第二篇第一法先进行试样提取后，准确称取脂肪 0.100 g（精确至 1 mg）于 10  mL 顶空瓶中，准确加入 100 μL 混合内标工作液（2.00 μg/mL），混匀，待后续自动化处理。

1.3.3 标准曲线和样品自动前处理 将上述 1.3.1 标准品和 1.3.2 样品制备后的 10 mL 顶空样品瓶和对应数量的装有 0.3 g 无水硫酸钠 10 mL 收集瓶置于全自动处 理平台上，使用 Inlabsolution 软件编辑前处理运行方法、编辑样品表，提交样品表并运行。运行序列时自动化动作流程均按照 GB 5009.191 第二篇第一法前处理方法执行。

PTV 进样口柱中反吹模式

本方案采用 PTV 进样口结合柱中反吹的方式，以减少衍生化试剂苯基硼酸及高温下脱水产生的沸点更高的二聚体和三聚体等 对色谱系统和离子源的污染。仪器配置采用两根 15 m*0.25 mm*0.25 μm 的 TG-5SILMS 色谱柱，进样口开启反吹的时间参考 最后一个目标化合物出峰后的时间，反吹的 TIC 效果图见图 3。PTV 进样口初始温度 80 ℃，之后快速升温到 165 ℃并保持 9  min，在这个阶段，目标化合物沸点较低，汽化后进入色谱柱分离并检测，而沸点高的衍生化试剂和多聚体则保留在进样口衬管中， 在 9 min 开启反吹后，进样口温度迅速升高至 320 ℃，将进样口的高沸点污染物从分流出口反吹去除。

总结

本方案采用全自动样品前处理及多功能进样平台进行样品的自动前处理和进样，可自动配制校准标样和加标回收样品，自动添 加内标，前处理过程和进样过程全部自动化。使用 TSQ 9610 GC-MS/MS 进行样品分析，结合 Chromeleon ™ 强大的可编辑性， 轻松应对缩水甘油酯（GE）复杂的计算要求，实现从样品前处理到结果出具全流程自动化，分析效率与结果准确性倍增。独 特的空气冷却 PTV 反吹进样口，采用柱中反吹模式，降低衍生化试剂苯基硼酸对仪器的污染，增强系统抗污染能力和耐用性； 仪器稳定性好，数据可靠性高，回收率结果优秀，完全符合新国标的检测要求。

标签：全自动在线前处理平台TSQ9610食品