2025-01-10 10:49:57海参真空冻干机
海参真空冻干机是一种专业的食品冷冻干燥设备,主要用于海参的快速冻干处理。它采用先进的真空和制冷技术,能够在低温低压环境下快速去除海参中的水分,同时保持海参的原有营养和口感。该设备具备操作简便、冻干效率高、能耗低等特点,冻干后的海参品质优良,易于储存和运输。海参真空冻干机广泛应用于海参加工行业,是提升海参品质和延长保存期限的理想选择。

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2022-12-16 16:42:36四环冻干机—真空冷冻干燥设备(五)
3.4.5加热系统的设计加热系统是提供第一阶段升华干燥的升华潜热和第二阶段干燥蒸发热能量的装置。被冻结的制品,不论其冻结体为大块、小块、颗粒、片状或其他任何形状,开始升华时总是在表面上进行的,这时升华的表面积就是冻结体的外表面。在升华进行过程中,水分逐渐逸出,留下不能升华的多孔固体状的基体,于是升华表面逐渐向内部退缩。在升华表面的外部形成已干层,内部为冻结层。冻结层内部的冰晶是不可能升华的,故升华表面是升华前沿。升华前沿所需供给的热能,相当于冰晶升华潜热。不论采用什么热源,也不论这些热量以什么样的方式传递,要达到水分升华的目的,这些热量最终必须不断地传递到升华表面上来。供给升华热的热源应能保证传热速率满足冻结层表面既达到尽可能高的蒸气压,又不致使其熔化。冷冻干燥中所采用的传热方式主要是传导和辐射。近年来在真空系统中也有采用循环压力法来实现强制对流传热的研究。在冻干机中,热量都是从搁板上传出来的,一般分直热式和间热式两种。直热式以电源为主;间热式用载热流体,热源有电、煤、天然气等。常用的辐射热源有近红外线、远红外线、微波等。利用传导或辐射加热时,在被干燥的物料层中传热和传质的相对方向有所不同。从图3-26可见,辐射加热时被干燥物料的加热是通过外部辐射源向已干层表面照射来进行的。传到表面上的热量,以传导的方式通过已干层到达升华前沿,然后被正在升华的冰晶所吸收。升华出来的水蒸气通过已干层向外传递,达到外部空间。传热和传质的方向是相反的,内部冻结层的温度决定于传热和传质的平衡。一般辐射加热的特点是:随着干燥过程中升华表面向内退缩,已干层的厚度愈来愈厚,传热和传质阻力两者都同时增加,如图3-26(a)所示。图3-26(b)是接触加热时所发生的情况。在干燥进行中,热量通过冻结层的传导到达升华前沿,而升华了的水蒸气则透过已干层逸出到外部空间。因此,传热和传质的途径不一,而传递的方向是相同的。界面的温度也决定于传热和传质的平衡。随升华表面不断向内退缩,已干层就愈来愈厚,冻结层愈来愈薄,因而相应的传质阻力愈来愈大,传热的阻力愈来愈小。图3-26(c)是微波加热的情形。微波加热时热量是在整个物料层内部发生的,冻结层要发热,已干层也要加热。但由于这两层的介电常数和介质损耗不同,发生在冻干层内的热量要多得多。内部发生的热量被升华中的水吸收,故所供之热量不需传递,传质是在已干层内,方向是相反的。把热量从热源传递到物料的升华前沿,热量必须经过已干层或冻结层,同时升华出的水蒸气也要通过已干层才能排到外部空间:在真空条件下,经过这样的物料层供送大量的升华潜热,阻力是很大的,同时,经过这样的物料层排除升华的水蒸气,阻力也是很大的。因此需采取多种方式提高传热和传质效率。升华热的供应,原则上以在维持物品预定升华温度下,使升华表面即具有尽可能高的水蒸气饱和压力而又不致有冰晶融化现象为好。这时干燥速度最快.(1)常用的加热板   间热式加热板的热量是由载热体从热源传递来的,加热板传递给制品所需的加热功率大致需要0.1W/g。载热体多用水、蒸汽、矿物油和有机溶剂等。有些间冷间热式冻干机上,常用R-11和三氯乙烯等作为冷和热的载体。图3-27给出加热板热媒循环系统示意图。热媒在热交换器中加热,用循环泵将热媒送到冻干箱的搁板内对物料加热。为使冻干结束后物料能及时冷却,利用阀门控制冷却水,适时冷却水通入搁板内实现调控温度。(2)加热技术的改进 通常在真空状态下传热主要靠辐射和传导,传热效率低。近来出现了调压升压法,其基本原理是降低真空度以增加对流传热的效能。据研究,在压强大于65Pa时,对流的效能就明显了。所以在保证产品质量的条件下,降低真空度以增加对流传热,使升华面上温度提高得快些,升华速度增加。调节气压有多种方式,英国爱德华公司采用充入干燥无菌氮的方法;德国用真空泵间断运转法;日本用真空管道截面变化法。这些方法的共同特点是使冻干室气体压强处于不稳定状态,所以又叫改变真空度升华法和循环压力法。改变料盘的形状,增加物料与料盘之间的传热面积也是改进传热方法的一种。图3-28中装制品容器上有伸出的薄壁,其目的就在于增加传热面积。改变传热的另一种方法是从根本上改变加热方式,取消加热板。据资料报道,美国陆军Natick实验室采用微波热进行升华加工制作升华食品压缩的新工艺,可使能耗降低到常规工艺的50%。美国某公司在升华干燥牛肉时,使用915MHz微波加热装置,将干燥周期由22h减到2h。但介质加热(如微波加热)的方法一般不用于生物制品的冻干,以防止制品失去生命活力,降低制品质量。(3)几种典型的供热方式   应用在食品工业真空冷冻干燥设备中的加热方法较多,大致可分为:辐射加热与吹冷空气相结合的方法,微波加热法;应用涂层输送带的辐射加热法;辐射和传导传热相串联的供热法;膨胀加热板的接触供热法等。图3-28是辐射传热和传导传热相串联的供热装置示意图。这种传热方法的主要特点是辐射热先传给导热元件(物料容器壁),再传给被加热的物料。传导元件屏蔽直接来自辐射热能的热源。水、有机物和高分子物质具有很强的吸收红外辐射的能力,食品冻干采用红外辐射加热方式是合适的。可以把高辐射红外线材料涂敷到加热板表面上。在产品升华阶段要提供升华热,使产品中的水分不断从被冻结的冰晶中升华直到干燥完毕。升华分两个阶段:第一阶段是指大量水分从冰晶升华的过程,这时升华温度低于其晶点温度。第二阶段是结晶水的扩散过程,其温度高于共晶点温度。通常按第一阶段热负荷确定加热功率。
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2023-03-09 13:37:48四环冻干机—真空冷冻干燥特性参数测量与分析(八)
4.6 冻干产品的贮藏与复水4.6.1 真空或充气包装已干燥产品是一种疏松的多孔物质,有很大的内表面积。如果暴露于空气之中,就会吸收空气中的水分而潮解,增加产品的残余水分含量。其次,空气中的氧、二氧化碳与产品接触,一些活性基团就会很快与氧结合产生不可逆的氧化作用。此外,空气中如含有杂菌,还会污染产品。因此,在产品干燥后,能直接在真空箱内密封,使之不与外界空气接触。现在比较先进的冻干机都具有这种功能。因此,冻干产品的贮藏应该从第二阶段干燥结束以后开始。由解吸等温线可知,在平衡条件下,产品中吸附水分的量在给定温度下是水蒸气压力的函数,如图4-53所示。在给定温度下,在很短的时间内可近似认为是平衡状态,在第二阶段的工作压力应该小于平衡蒸气压,例如,当温度为+40℃,预期残余水分小于1%时,pch应该为几帕。如果产品(血浆)的温度只有+20℃,则工作压力应该比1Pa还小。通常情况,延长干燥时间不能降低残余含水量——只有升高温度才能降低残余含水量。要想得到较低的含水量,吸湿性的产品应防止在干燥室中再次吸入已被干燥除去的水分。如果使用小瓶,应在干燥室中密封。如果是散装的物料或食品,干燥后应该往干燥室中充入干燥空气或惰性气体。在+20℃,相对湿度为70%时,空气中的水分约为1.3×10-2gH20/L。往体积为200L的干燥室充入该气体时,将引入2.6g的水蒸气。如果干燥室中有300个小瓶,每个小瓶装有固体含量为10%的1cm3的物料,则残余含水量将增加约9%。如果固体含量只有1%,则残余含水量增加到90%。充入气体的露点应该与第二阶段的最终压力相对应,例如,最终压力为2Pa,气体的露点应为-55℃,最小应为-50℃。 因此,冻干产品应在二次干燥结束后采用真空或充氮气包装,包装材料的渗透性差,贮藏运输过程应避光。4.6.2 冻干产品的复水理论上,冻干制品复水后能恢复原有的性质和形状。实际上要让冻干后的产品完全恢复原有的特性,不仅受冷冻干燥过程影响,复水条件也是很重要的,比如复水液,复水速率,复水温度,复水率等都会影响复水后制品的特性。如人红细胞、角膜等在冻干过程中,大部分水分都被除去,要恢复其基本生理功能,必须进行复水,为细胞创造一个与体内细胞生存环境基本相符的条件。牛肉,方便米饭,牡蛎、海参等冻干的食品在食用的时候应复水恢复其原有的形状,色泽及口感等。咖啡、青霉素等药品在使用的时候应能速溶。不同的物料复水条件和过程都不一样,通常用实验的方法确定。
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2023-03-02 15:07:01四环冻干机—真空冷冻干燥特性参数测量与分析(七)
4.5.2 冻干产品的质量及其变化假设冻干本身是在最优条件下进行的,而且在冻干过程结束时产品达到了预期的质量,冻干产品在存储过程,其质量变化至少受三个因素的影响:残余水分,存储温度及混合在包装袋里的气体。与其中一种因素有关的或在更多情况下与三种因素都有关的变化可分成以下四种情况:①在与水分子的重组过程发生的变化和/或溶解性;②干燥产品的化学反应;③产品生物-医学活性的恶化;④产品物理结构的变化,例如:由非晶形转变为部分或全部晶体结构的形式。通常发生的变化可由这几种变化中的某几种解释。下面给出了几个典型例子。Liu和Langer证明BSA,卵清蛋白、葡萄糖、氧化酶和β—乳球蛋白在37℃时溶解性迅速减小,并且如果在已干产品中加入了30%(质量分数)生理盐水缓冲液,则在24h内97%的产品将变为非溶解性的。由于水分而引起的聚集归因于分子间的S一S键。对于给定的白蛋白,如果RM为最优值则可减少聚集。Zhang等人研究了在keratonocyte增长因子(KGF)重组过程重组介质对形成聚集的影响。若干添加剂可使聚集明显地减小,调节重组介质离子的强度发现也有类似的作用。优化重组条件可增加蛋白质可溶性的恢复;对于KGF,蛋白质溶解性的恢复与本身的、单节显性的组成有关。此外,Zhang等人还发现当用纯水重组时,白细胞素-2(Ⅰ)和核糖核酸酶(Ⅱ)在+45℃的温度下存储时聚集相当大。如果在重组水中加入肝磷脂或磷酸盐可明显减少聚集的长度。Shalaev等人研究了在RM0.5g/g蛋白质时蛋白质质子的聚集和T₂都将减小。Vromans和Schalks利用非晶形维库溴铵研究了水敏性药品的稳定性。在制剂中其分解主要取决于水的活度αW,而不是水分的多少。赋形剂的玻璃化不仅有低温保护作用,而且起稳定作用。Cleland等人发现当蔗糖和蛋白质具有适当的分子比率时,在40℃可稳定保存人类单克隆抗体重组细胞(ruhMAb HER2)33个月。360:1的摩尔比率可成功地稳定蛋白质。这比通常的制剂中所用的等渗浓度低3~4倍。Souillac等人比较了冻干和物理混合的h-Dnase、rh-GH和rH-IGF-1和甘露醇、蔗糖、海藻糖和右旋糖苷的焓。对物理混合物,发现焓与蛋白质的百分含量呈线性关系;对冻干的混合物此关系是非线性的。作者得出的结论是在冻干的混合物中蛋白质和碳水混合物之间会直接发生反应。Hsu等人发现已包装的产品也有可能发生分解。设想冻干结束时只具有单分子层的水,且不是均匀分布的,但是在有些位置分子可能连成串。在干燥和存储过程这些水提供的保护以防止变性。这点是由基因技术产生的两种产品证明的:太少的水,比单分子层还少,造成tPA和高铁血红蛋白在物理上的不稳定,然而较高含量的水却导致存储过程生物上的不稳定。To和Flink以及van Scoik和Carstensen阐述了四种变化的例子:依To和FIink的观点,非晶形到晶体的转变或者是因为存储温度T(T>TC)太高,或者是因为吸收了水。(注:较多的水增加了非晶形固体的流动性,促进了晶体的成核和增长)。Van Scoik和Carstensen交流了他们关于蔗糖晶体成核和增长的经验。讨论了温度和残余水分这两个成核参数,建议用添加剂可停止、延缓或加速成核。用来清洗装有小瓶的干燥室的气体和加入产品的包装袋里的气体的影响尚且不清楚。只是氧气在多数情况下被排除。Spiess建议用干空气存储花椰菜和蓝莓,然而胡萝卜和辣椒粉应该存储在氧气含量
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2023-02-24 14:47:07四环冻干机—真空冷冻干燥特性参数测量与分析(六)
4.5.1.3 热重分析法热重分析法(TG,TG/MS)是在程序控温下,测量物质的质量随温度(或时间)的变化关系,用来研究材料的热稳定性和组分。检测质量最常用的办法就是天平。热重分析仪如图4-47所示。May等人描述了在称量过程中,如何区分质谱仪的读数是解吸出来的水的还是挥发性物质的,挥发性物质有可能来自残余溶剂或部分产品的分解。当前卤素快速水分测定仪是一种新型快速的水分检测仪器,其原理就是利用热重分析法。May等人用TG,TG/MS,KF法和一种命名为“蒸气压湿度测量法”(VPM)的新型测量方法研究了α-干扰素和美国标准百日咳疫苗的残余水分(RM)。VPM测量密闭小瓶中物料上面的空间中水的蒸气压。来自红外二极管的光线穿过小瓶到达图像探测器。小瓶的温度从室温以固定的速率冷却到一55℃。当水蒸气冷凝的时候,由于凝结物使光束变暗,从而改变图像探测器的信号。凝结温度可转化为压力,从而可计算出顶部空间中水的微观图。图4-48表示α-干扰素的TG值。抽取的三种不同样品中,发现RM的平均值为1.15%土0.15%。利用KF法发现一种样品中的RM为1.28%。图4-49表示百日咳疫苗样品9的相应数据。水的最终解吸温度和开始分解的温度由重量随时间变化的函数的导数曲线确定(%/mi);当导数曲线偏离水平线时可认为水的解吸结束。在表4-1总结了不同方法我得的结果,VMP不能提供关于产品RM的值息。该方法可重复测量同样的小瓶在一段时间内产品上空的水分,从而确定水分的变化量。4.5.1.4 红外光谱学Lin和Hsu描述了用近红外线(NIR)光谱学确定密封的玻璃瓶中蛋白质类药品的残余水分的方法。研究了五种蛋白质:人类单克隆抗体重组细胞(ruhMAb)E25、ru- hMAb HER2、rubMAb CDI1a、TNKase和rt-PA,在小瓶壁的水平位置上加入适量的MilliQ水可使残余水分的量增加,使水蒸气扩散到已干产品。一般情况下,1~2天后可达到平衡状态。利用常用的三种数学工具来确定复杂光谱(不同成分的重合部分或它们之间的化学反应)。研究了下列因素对IR标准的影响结果:赋形剂的浓缩,块状产品的疏松度,厚度和直径以及赋形剂和蛋白质的比率,Karl Fischer滴定数(也叫RF)被用来作为与NIR数相比较的标准。图4-50中(a)~(e)表示5种产品RF和RNIF之间的关系。Karl Fischer滴定法依每日的操作者的不同其波动范围为士0.5%。因此,RF和RNIR之间的差别≤0.5%认为是较好的。在30~100mg/mL之间疏松度的变化≤0.5%。块状物的尺寸必须超过NIR的透深,否则测得的RNIR太小。制剂成分允许有小的变化,然而变化较大时,例如,蔗糖由42.5mmo/L变为170mmol//L,随着浓度的增加吸收率增加(图4-51)。因此对85mmol/L的RNIR的标准不能用于蔗糖的浓度较低(42.5mmo/L)或较高(>120mm0l/L)的情况;在520cm-1时水的信号随着产品信号的改变而变化。通常情况下,对于给定的制剂和产品尺寸RNIR标准是一定的,只有在NIR测量对于充足的被反射光线具有足够长的光程以及校准产品的光谱随组分浓度的改变没有被改变的情况下,变化才是允许的。4.5.1.5 残余水分测量方法的比较干燥产品中的水以多种形式结合:如存在于表面的水,或多或少与干物质结合的水或以结晶水的形式存在着的水。因此,对于不同的物质,各种方法有可能会产生不同的结果。利用重量分析法和Karl Fischer滴定法测得的有些物质的RM值几乎是没什么不同的。May等人提供了四种这类物质的例子,但是如表4-2所示,利用重量分析法得到的RM值比Karl Fischer滴定法得到的小0.3%~0.6%,然而,用热重分析方法得到的RM值在误差范围内与Karl Fischer滴定法得到的值是非常接近的。在图4-52中比较了在第二阶段干燥过程,利用KF测得的RM和利用DR值计算得到的dW值。用于KF测量的小瓶当时是封闭的,上面的图表示出了平均值以及误差条。同样的药品在同一台设备上,在相同的工艺条件和相同的装载量的情况下进行了三次试验过程。利用KF测得的RM值在MD转变为SD后以士1%改变,约21h后减少为土0.5%。三次试验过程dW值都在SD阶段开始后以士0.5%改变,在21h后小于0.05%。上下曲线表明,到达最终温度后,进一步的干燥不可能再降低RM的值0.5%。根据dW也可得到相同的信息:在21h后水的解吸可忽略,由于其小于0.02%/h。此产品在所选的工艺条件下,用KF法测得1.5%的水分在此温度下及可接受的时间内不能用解吸法除去。
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2023-02-15 14:58:53四环冻干机—真空冷冻干燥特性参数测量与分析(五)
4.3 冻干过程中物料含水量的测量(1)称重法   这是一种古老的方法,也是直接测量法。在冻干箱内设置称重机构,小冻干机内可以设置天平,大型冻干机内可以设置地秤或吊秤,实现边抽真空边观察重量的变化。这种方法的优点是简单易学;缺点是不够准确。(2)取样法   在抽真空干燥过程中,通过设置在冻干机上的装置,取出样品,在大气环境下测量产品的含水量这种方法比较麻烦,但是比较准确。取出的样品可以用直接称重法,也可以用水分测量仪测量。图4-44是一种常用的水分测量仪,称为卤素快速水分测定仪,它是一种新型快速的水分检测仪器,其原理为利用热重分析法。图4-44为OHAUS MB45型卤素水分测定仪,其测量精度可达0.001g/0.01%。(3)在线测量法冻干过程水分在线测量是一种最准确、快速、经济的测量方法,只可惜目前还没有上市的产品。4.4 冻干终点的判断冻干过程结束的判断很重要,它涉及冻干产品的质量、产量和经济效益。但是,到目前为止,还没有科学的仪器和方法,现有的判断方法还是经验法,不够准确。(1)温度判断法   在冻干过程中通常都需要测量搁板温度和物料温度,并且绘出温度曲线。当测出的搁板温度与物料温度相接近时,即可以认为干燥过程接近结束。(2)压力判断法   在冻干过程中应该不断的测量冻干箱内的压力(真空度),当测得的压力长时间稳定不变(根据冻干产品的品种、数量不同,通常在1~2个小时即可),认为冻干过程可以结束。(3)湿度判断法   这是一种理论上可行,但实际操作比较困难的方法。这种方法需要在冻干箱内装上湿度计,测出冻干箱内气氛的湿度,进而判断干燥工艺是否可以结束。4.5 冻干产品的质量分析      4.5.1 残余水分的测量                       产品残余水分的测量应除去从周围环境中吸收的水分。将干燥产品装入其他容器时,或称量的时候都应该在充满干燥气体的箱子或隔离器中进行。箱子应该能容纳P2O5,或可用干燥气体清洗。在隔离器中进行的时候应带上固定在隔离器上的手套。干燥气体中用来称量的天平需要做一些调整以避免静电荷,这有可能导致相当大的错误。      4.5.1.1 重量分析法                          正如美国食品和药品操作规范第21项610.13条中所说的,在前几年,这种方法成为强制性的规范。被称的样品存储在温度在十20~十30℃之间的干燥室中,连同P2O5被反复称量直到质量不变为止。样品的最小量应该大于100mg,若有必要可取自多个小瓶。较高的温度可使达到质量不变的时间缩短,但是会引起更多的结合水解吸甚至使产品变质。利用这种方法,在+20~+30℃时,发现水很少被凝固到固体上。      4.5.1.2 Karl Fischer(KF)法             利用这种方法被称量的干产品被溶解在甲醇中,用Karl Fischer溶液滴定直到颜色由棕色变为黄色。视觉观察可由电流计代替,当滴定结束时,电流突然增加,这种方法样品的重量可比重量分析法减小2一4倍。为了完全地避免视觉观察产生的误差,利用电解可产生碘,用库仑定律计算水的含量,这种仪器(见图4-45)在商业上是可得到的。用这种方法可测得的水的最小量为l0μg。Wckx和DeKlejin说明了如何使Karl Fisher法被直接使用于小瓶装的已干产品。Karl Fischer法不能直接用于在Karl Fischer试剂中能和碘起反应或不能溶于甲醇或水分无法被甲醇吸取的产品。Karl Fischer仪器如图4-46所示。
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