连续登顶Angew和ACS Catalysis：easyXAFS原位测试助力催化研究取得双突破！

原位 Co K 边 XANES 光谱（图2a,b）显示，Se-CoP 中 Co 的吸收边随电位持续向高能移动，幅度明显高于未掺杂 CoP,表明Se 掺杂加速了 Co 价态升高与 OH?结合过程。原位Co K 边 EXAFS 光谱（图 1g,h）进一步揭示了配位结构的演变：OCV 时，Se-CoP 中 Co-P 键信号较强；0 V 时，Co-P 键快速消失，Co-O 键配位数从 1.8 增至 2.46，键长收缩至 1.955 ?，证实高结晶性 Co (OH)?的形成；-0.2 V 时，出现 Co-Co 键（配位数 0.53），对应 Co纳米簇的生成。这一 "磷化物→氢氧化物→金属纳米簇" 的两步重构过程，通过原位 XAFS 得到完整记录。小波变换（WT）分析（图 1j-n）直观展示了不同电位下的配位环境变化。OCV 时，Co-P 键的特征信号清晰可见；0 V 时，信号转变为 Co-O 键；-0.2 V 时，出现 Co-Co 键的新信号。这一动态过程证明Se 掺杂可加速重构, 重构后的双组分异质结构纳米簇是高活性的根源。

原位 XAFS 测试起到关键作用。通过原位Co K 边 XANES 测试可见，随电位从开路电压（ocp）升至 1.5 V vs. RHE，Co 吸收边向高能方向移动，表明其氧化态逐渐升高；而 CoNi 硒酸盐在 1.5 V 时吸收边出现特征性负移，直接证明 Co 能促进高价 Ni 物种形成，为协同机制提供核心证据。原位Co K 边 EXAFS 光谱显示，与初始样品相比，ocp 下配位峰变化明显；1.1 V 时，Co-O 键长收缩至 1.4 ?，Co-M（金属 - 金属）键长为 2.4 ?，表明发生结构性重构；至 1.5 V 时，光谱信号与 1.1 V 基本一致，说明催化剂已转化为 oxyhydroxide 活性物种并稳定参与 OER 过程。原位 Ni K 边 XANES 分析证实，电位从 1.1 V 升至 1.5 V 时，Ni 的平均氧化态逐渐升高；而 Ni 硒酸盐在 ocp 下吸收边无明显位移，表明其相转变动力学迟缓。结合 Ni K 边 EXAFS，1.3 V 时 1.4 ?（Ni-O）和 2.4 ?（Ni-Ni）的新信号证实 SeO?2?与 OH?发生阴离子交换，形成 CoNi (O?H?)，这一结构转化是 CoNi 双金属协同提升 OER 活性的直接原因。