解吸电喷雾电离(DESI)质谱技术可从各种分析物表面直接获得化学信息,并提供表面的分子空间分布情况。可以帮助得到“我的材料表面有什么?成分空间分布是否均匀?以及材料表面组分是否发生哪些变化?…”等答案。近年来,DESI技术越来越受青睐,因为这种“软”电离技术在大气压环境下即可完成电离,只需极少甚至无需样品制备步骤,在各种材料的工艺、终端使用评价中具有广泛的应用。
解吸电喷雾电离质谱(DESI-MS)已经可以应用在检测指纹中的脂质内源性化合物,以及加标的外源性药物和爆炸物。
图1. DESI样品采集方向。
采集两名男性和两名女性各六枚指纹。使用甲醇–水(95/5 v/v)在0.7 L/min的流速下进行DESI分析,并采用4 bar的氮气作为喷雾气体。
图2. 其中一枚指纹在正离子模式下沿采集线运行分析得到的总离子流图(TIC)。
进一步质谱图分析,在正离子模式下,检测到了甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯以及磷脂(图3)。在负离子模式下,检测到了脂肪酸、胆固醇硫酸盐和磷脂(图4)。
图3. 在正离子模式下采集的指纹质谱图。
图4. 在负离子模式下采集的指纹质谱图。
借助多元统计学分析,可以很清晰区分男性和女性受试者的指纹,使用PCA-LDA(线性判别分析)模型提取数据来预测供者性别,结果负离子模式下的准确度为96%,正离子模式下的准确度为100%。
图5. A)负离子模式和B)正离子模式下的PCA分析,显示了男性(蓝色)和女性(红色)样品之间的差异。
DESI-MSI分析之前所需的样品制备操作极少,而且不需要分析基质(例如,MALDI成像需要选择合适的基质);
在大气压环境条件下即可完成测定;
DESI-MSI是一种非破坏性技术,分析完成后,样品还可用于其它分析;
对多种分子具有良好的分析灵敏度。
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