金属铬作为重要的合金元素(如不锈钢、高温合金等)或工业原料,其纯度和含量直接影响材料的力学性能(如强度、硬度)、耐腐蚀性能、耐热性等。
根据GB/T 4702.1-2016,测定金属铬中铬含量的方法是硫酸亚铁铵滴定法。原理是试料用稀硫酸溶解。在适当的硫酸酸度下,以硝酸银作催化剂,用过硫酸铵将三价铬氧化为六价。以C13H11NO2为指示剂,用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定,测得铬的含量。
实验测定步骤如下:
1.空白实验:随同试料进行空白试验,滴定前移取50.00mL重铬酸钾标准溶液(0.1000mol/L)于空白试验瓶中,用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(0.13moL/L)经过赫施曼光能滴定器滴定,接近终点时,滴加8滴C13H11NO2指示剂溶液(2g/L),继续滴定至溶液紫红色转变为亮绿色即为终点,记下读数V4。再移取50.00mL重铬酸钾标准溶液(0.1000mol/L)于上述锥形瓶中,再用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(0.13moL/L)滴定至终点,记下读数V5,计算(V4-V5)即为空白值。
2.将试料(称取0.200g试料,精确至0.0001g)置于500mL锥形瓶中,加入70mL水,用赫施曼瓶口分配器加入12mL硫酸(ρ=1.84g/mL)、5mL磷酸(ρ=1.70g/mL),于低温加热至试料全部溶解,取下,以水稀释约200mL。
3.加入1~2mL硫酸锰溶液(1g/L),然后用赫施曼瓶口分配器加入10mL硝酸银溶液(5g/L)和40mL过硫酸铵溶液(250g/L),煮沸使铬氧化成重铬酸并呈现出高锰酸的微红色后,继续煮沸冒大气泡5min,使过量的过硫酸铵分解。用瓶口分配器加入10mL氯化钠溶液(50g/L),煮沸使高锰酸完全分解,继续煮沸2~3min,冷却至室温,加水至体积约为200mL。
4.用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(0.13moL/L)经过赫施曼opus电子滴定器滴定至溶液由橘黄色变为黄绿色,滴加8滴C13H11NO2指示剂溶液(2g/L),继续滴定至溶液由紫红色变为绿色即为终点。
移取液体的一般是量筒和移液管,存在三个缺点:一是敞口操作,对强腐蚀、有毒有害、挥发性的液体,存在安全隐患;二是操作上环节多,需目视确认凹液面,实现精度难以保证;三是效率较低,无法满足日益增加的液体移取的工作需求。
赫施曼瓶口分配器可代替量筒、刻度移液管,便捷、安全地进行0.2-60mL的酸(包括盐酸、硝酸、氢氟酸等强酸)、碱、有机试剂等的移取。
滴定法一般使用的是玻璃滴定管,对试验人员的技术水平、实操经验和耐心的要求较高,还有灌液慢、控速难,读数乱(不同人次、位置的凹液面读数可能出现偏差)三大痛点。
赫施曼的光能滴定器可抽提加液、手转硅胶轮控制滴定速度和体积;opus电子滴定器可通过触屏来进行灌液、预滴定(先加入一定体积后再滴定)、快速滴定和半滴滴定等功能。两种滴定器均为屏幕直接读数,可提高工作效率、降低目视误差,无需大量实操经验,降低了培训成本和人员个体差异,所得数据也更加准确、稳定。
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