三高功能材料：高市值、高性能的连续流高效合成

Wittig反应：团队首先尝试流动Wittig反应（图1）。尽管优化多种条件（温度、时间、Diglyme量、碱量），GCMS分析显示产物2-乙烯基噻吩与原料醛的峰面积比最高仅57%，无法突破50%转化率瓶颈，且预混溶液稳定性差。

Peterson烯化：替代路线Peterson烯化，虽在批次文献中报道较高收率（71-87%），但涉及高活性格氏试剂制备与操作，放大时存在安全与传质/混合效率风险。

研究团队采用连续流Peterson烯化路线，重点突破在于实现Grignard试剂的安全、高效原位生成及反应（图 2），并通过精确的条件控制和在线淬灭，优化了反应效率与稳定性。

模块1：连续流格氏试剂生成器

装置：采用玻璃柱反应器，填充镁屑，配备不锈钢滤网替换PTFE滤芯防止堵塞。借鉴Hoz/Alcazar方法并优化实现镁活化，使用流动反应器样品环精确泵入活化液。此连续流活化解决了批次活化沉淀多、重复性差的问题，且阀切换杜绝空气/水分进入以确保活化效率。

模块2：连续流加成与烯化反应

生成的Grignard试剂流(5)与醛溶液通过T型接头混合，进入40°C管式反应器，形成氧镁中间体(6)，完成加成。

该工艺实现了消除与淬灭一体化，即反应产物与在线加入的2M H?SO?水溶液混合。酸可以同时实现三重功能：1)淬灭氧镁；2)酸催化β-消除生成目标烯烃；3)溶解镁盐。

实验通过流动化学技术，优化了格氏试剂生成及维蒂反应与Peterson烯化的连续操作流程。精确的流速、停留时间和反应条件控制，以及系统化的产物纯化流程，确保了高效、安全的目标产物合成。

团队成功开发了连续流Peterson烯化平台，实现了关键单体高效、安全、可放大的合成：

成功应用于非极性/弱极性芳烃：2-乙烯基呋喃(12,43%收率含杂质)、3-甲基苯乙烯(13,83%收率)、4-乙烯基苯甲酸甲酯(14,78%收率)。

值得注意的是，酯基(14)在40°C下10分钟内耐受过量Grignard试剂(1.25当量)。

总结与展望

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