一、研究背景
毫米波技术凭借大带宽、高速率优势,是下一代5G-A/6G无线体域网、可穿戴智能通信与人体传感的核心支撑,然而毫米波频段对导体损耗与结构稳定性高度敏感,传统可穿戴导体材料如银浆、金属布、导电聚合物等在弯折、拉伸、扭转等日常形变下极易出现不可逆裂纹、界面脱落与导电通路断裂,进而导致射频器件阻抗失配、辐射增益骤降、传输效率大幅衰减甚至通信中断。镓基液态金属虽兼具高导电与本征柔性,是理想的柔性毫米波导电材料,但受限于极高表面张力、与织物基底浸润性差、难以高精度印刷成型,且传统微流道封装工艺复杂、易形变塌陷,始终无法在织物基底上实现稳定、可靠、可规模化制备的高性能毫米波器件,因此开发兼具可印刷性、高附着力、自愈合能力与抗形变特性的织物基液态金属毫米波系统,成为柔性电子与射频领域亟待解决的关键难题。
二、研究亮点
1. 通过探头超声破碎与PVP表面修饰制备出均匀分散的液态金属纳米液滴,平均粒径约78 nm,使墨水在织物表面的接触角从126.7°显著降至39.8°,附着力提升约50倍,同时具备本征自愈合能力,氧化层破裂后可快速重构导电通路,方阻低至11.16 mΩ/sq,经上万次弯折电阻仍保持稳定。
2. 创新提出“双掩膜”印刷策略,结合激光刻蚀热释胶带限定区域与丝网印刷高精度成型的优势,首次在织物上实现150 μm级高精度液态金属电路制备,有效解决液态金属易扩散、印刷精度差、与织物结合力弱的行业瓶颈,形成一体化无分层导电织物。
3. 基于上述材料与工艺成功制备26 GHz 2×2织物毫米波天线阵列与微带传输线,天线初始增益达10.67 dBi,反复弯折后仍保持9.65 dBi,增益保持率超90%;传输线在24.5 GHz下经千次弯折衰减几乎不变,远优于传统银浆与金属布器件;实际无线通信测试中,弯折状态下仍可稳定实现4.5米高清图像传输,具备可穿戴实用价值。
三、研究内容
1. 液态金属纳米墨水设计与制备
图 1:液态金属织物设计思路与优势
(a) 技术路线:大块 LM → 纳米液滴 → PVP 改性 → 双掩膜印刷 → 柔性毫米波器件。
(b) 实物图:织物电路可任意弯曲、扭曲、贴合曲面。
(c)(d) SEM:液态金属牢固附着在织物纤维上,形成连续导电网络。
(e)(f) 机理对比:
传统导体:弯折→裂纹→断连→失效
液态金属:流体自愈合→氧化层破裂重构→持续导电
原料:镓铟液态金属(Ga74.5%/In24.5%)
制备流程:
① 大块液态金属 → 超声破碎 → 纳米液滴
② 加入PVP作为稳定剂与分散剂,形成包覆层
③ 调控 PVP 浓度,优化分散性、润湿性、流变性能
作用机制:PVP 极性基团与 Ga?O?表面形成配位键,提供空间位阻,防止团聚,大幅提升与织物的相容性。
2. 墨水性能系统表征
图 2:液态金属纳米墨水结构与形貌
(a–d) SEM/TEM/EDS:证明 PVP 均匀包覆 LM 纳米液滴,N、O 元素分布证实表面修饰。
(e)(f) 粒径分布:PVP 浓度优化,平均粒径~78 nm,分布最窄。
(g–i) 织物印刷形貌:最优 PVP 浓度下,LM 致密附着;过低 / 过高均导致团聚、不连续。
图 3:浸润性与流变性能
(a) 接触角:原始 LM ~126.7°;改性 LM ~39.8°。
(b–e) 附着力:原始 LM 倾斜 30° 滚落;改性 LM 90° 不脱落,质量留存提升 50 倍。
(f–h) 流变:剪切变稀、高弹性、优异触变性,完美适配高精度丝网印刷。
形貌:SEM/TEM/EDS 证明液滴均匀、PVP 成功包覆、氧化层~3 nm。
浸润性:接触角、倾斜滚动测试、附着力、质量留存比测试。
流变性能:典型剪切变稀行为,适合丝网印刷;高弹性模量 G’>G’’,印刷后不扩散、保形性好;优异触变性,快速恢复结构
导电性:最优配方方阻~11.16 mΩ/sq,机械循环后稳定。
3. 双掩膜印刷工艺开发
图 4:器件制备与电学 / 射频性能
(a) 双掩膜印刷三步工艺流程。
(b) 织物 LED 阵列:弯曲、拉伸、扭曲均正常点亮。
(c) 失效机制对比:传统材料分层 / 断裂;LM 织物稳定导通。
(d–h) 传输线性能:弯折 1000 次电阻几乎不变;24.5 GHz 衰减恒定;银浆 / 金属布衰减急剧上升,性能崩溃
三步核心流程:
第一掩膜:激光刻蚀热释胶带,贴于织物,定义电路区域。
第二掩膜:丝网印刷,将液态金属墨水精准填入限定区域。
机械活化 + 热剥离:100℃自动脱膜,形成高精度、高附着力织物电路。
优势:结合模板印刷的通量+丝网印刷的精度,解决了液态金属难印刷、易扩散、附着力差三大问题
4. 织物基毫米波器件制备与测试
图 5:毫米波天线阵列与无线通信
(a) S11 参数:弯折多次仍保持良好阻抗匹配。
(b) 辐射方向图:LM 天线增益远高于银浆 / 金属布。
(c) VSWR:LM 稳定 < 1.5,银浆急剧恶化。
(d) 形变后方向图:LM 几乎不变,银浆严重畸变。
(e) 无线通信系统:USPR + 人体模型 + 织物天线。
(f)(g) 性能对比:初始增益:10.67 dBi → 弯折后 9.65 dBi;通信距离:稳定 4.5 米;银浆天线增益暴跌至 5.48 dBi,距离大幅缩短
微带传输线:30 mm 长度,2.45–26 GHz 宽频测试。
电学:弯折10000次、扭转10000次,电阻基本不变。
毫米波传输线:24.5 GHz下反复弯折衰减几乎不变,银浆/金属布衰减剧增50%以上。
2×2天线阵列:26 GHz阻抗匹配稳定,弯折后增益保持率>90%。
无线通信:弯折后仍稳定传输高清图,距离达4.5米。
四、总结与展望
本研究成功开发出PVP稳定化液态金属纳米墨水与双掩膜高精度印刷工艺,有效解决了液态金属与织物基底浸润性差、难以高精度图案化、可穿戴毫米波器件易因形变失效等核心难题,制备出兼具高导电、自愈合、抗弯折与强电磁鲁棒性的织物基毫米波器件,在26 GHz频段实现稳定的天线辐射与信号传输,性能显著优于传统银浆与金属布器件,为5G/6G可穿戴、无线体域网与智能衣物提供了全新的技术路线与材料方案。未来可进一步研发轻薄透气、耐水洗、耐汗液与耐摩擦的封装结构,提升器件长期穿戴可靠性,同时将工作频段从毫米波向亚6GHz、太赫兹、UWB等多场景拓展,集成传感、能量收集、计算等功能实现多功能全织物智能系统,并推进卷对卷规模化印刷工艺,加速柔性射频电子在医疗监测、运动穿戴、公共安全与消费电子等领域的产业化落地。
文献链接:
https://advanced.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/advs.202522350
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