生态环境检测用水专题（一）：HPLC法检测水中苯氧羧酸类除草

    水质监测是控制水污染的重要手段。随着环保要求的提高，水质监测标准的更新和检测技术的提升必不可少。生态环境部发布的HJ 1267-2022《水质 6种苯氧羧酸类除草剂和麦草畏的测定 高效液相色谱法》为首次发布，适用于地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中7种除草剂的测定。

    首先我们了解下，为什么要检测苯氧羧酸类除草剂？ 

    苯氧羧酸类除草剂是一种广泛应用于农业生产的选择性除草剂，对人、畜有一定的内分泌扰乱作用。由于此类农药水溶性较强，使用过程中极易造成土壤污染和水体污染，且能在作物桔杆及果实中残留，因此，对苯氧羧酸类除草剂进行检测对于保障水质安全具有重要意义。

    苯氧酸类除草剂主要有两大类：2,4-滴系列和2甲4氯系列 ，其中最常用的是2,4-滴（2,4-二氯苯氧乙酸）、MCPA（2-甲基-4-氯苯氧乙酸）。

    限量要求：

    · GB/T 5749-2022《生活饮用水卫生标准》和CJ/T 206-2005《城市供水水质标准》中都规定了2,4-滴的限量值为<30 ug/L。

    · GB/T 14848-2017《地下水质量标准》中都规定了2,4-滴的Ⅰ类限量值为≤0.1 ug/L。 

    那么，苯氧羧酸类除草剂的检测方法有哪些呢？ 

    苯氧酸类除草剂分析方法包括气相色谱法、气相色谱-质谱法、液相色谱法和液相色谱一质谱法等。HJ 1267-2022中推荐使用的高效液相色谱法不需要对水样进行衍生，采用液液萃取或直接净化后进样，方法简便、快速，其检出限为：

    · 采用液液萃取，取样量为 250 mL，定容体积为 1.0 mL时，方法检出限为0.04 µg/L～0.06 µg/L，测定下限为 0.16 µg/L～0.24 µg/L；

    · 采用直接净化，取样量为 5.0 mL，定容体积为1.0 mL时，方法检出限为0.5 µg/L～0.8 µg/L，测定下限为 2.0 µg/L～3.2 µg/L。

    在HPLC测定苯氧羧酸类除草剂过程中，纯水主要用于空白试样的制备，溶液的配制（甲醇水溶液、氢氧化钠溶液、流动相 A：磷酸水溶液），实验器皿和高效液相色谱清洗。 该方法的检测限达到了ppt级，要求实验用水不能含有目标化合物。除此之外，水中一些氯化合物和酚类化合物将对检测有干扰，因为这些化合物与2,4-滴的吸收波长（230nm）接近，会有部分色谱峰有重叠，有的甚至不能通过改变色谱条件达到完全分离。

    大家都了解，在色谱分析中必须使用超纯水，水质的高低会影响分析实验的控制与再现性，而其中的关键要素就是TOC参数， 即水中总有机物的含量，这个参数，会影响分析的灵敏度，分辨率和结果重现性，甚至色谱柱的使用寿命，都会因为水中的高TOC值而缩短。好的实验室纯水设备，通过纯化技术的有机组合，流路的优化设计以及完善的监控监测手段，来达到制备满足应用所需纯水的目标。而要达到理想的TOC控制，除了技术，流路和监控之外，在材料选型，生产制造，质量控制等等方面也要下足功夫，否则，一段低质量的管路就会让水中TOC的控制功亏一篑。

    根据这个检测标准的要求，乐枫通常为用户推荐的是Genie G 智能集成型超纯水仪器。Genie G 以自来水为进水，制备超纯水和EDI纯水，一台设备，满是两种用水的需要，也是乐枫纯水系统产品中，被高标准高要求用户，选择居多的一个机型。

    Genie G纯水机，融合物联网与先进水纯化技术，是一个实现了全过程监控的纯水设备，既保证了系统各环节工作的一致性，也确保了水质的高纯度和稳定性，其前瞻性的设计理念，智能化，模块化，无线连接和1+N概念，为实验室带来使用便捷性和空间利用灵活度，适合未来实验室的发展趋势。

    在满足这个水质检测标准（HJ1267-2022）应用要求方面，Genie G又做对了什么呢？   

    1. 配置的EDI技术（连续电流去离子技术）

    EDI技术可有效去除纯水中绝大部分的离子和低价的弱电离子，尤其是对于小分子量有机物，去除效果显著

    2. 配置低TOC型（有机物型）超纯化柱

    乐枫提供多种超纯化柱，专柱专用，选择低TOC型超纯化柱，有的放矢，有效控制超纯水产水中的TOC值至3ppb及以下

    3. TOC在线监测

    Genie G采用了完全氧化法的TOC在线检测，能够准确地监测产水中的总有机物含量，并显示在主控屏和手柄屏上，方便用户及时了解水中有机物的含量，避免对实验带来影响。 

    4. 系统数据安全化，可追溯

    随时追溯，为检测分析实验提供水质方面的数据依据，符合GLP设计要求

    5. 高规格的原材料选择标准和严格完善的质量管理体系

    Genie G的本质，是通过成熟技术和研发创新为用户的高要求提供解决方案，任何细节，包括一个接头都马虎不得；严谨严格的质量体系，才能确保从好的设计延伸到令客户满意的服务成为可能，也是造就值得信赖产品的前提。 

    Genie G超纯水机的色谱分析典型用户，包括国内外很多环境检测实验室，第三方检测实验室、高校科研实验室等，中国科学院生态环境研究中心也都装上了乐枫的Genie G产品。

关于乐枫生物

　　乐枫生物(Rephile Bioscience，Ltd.) 是多宁集团下属的一家专业从事水纯化和实验室分离纯化产品研发、设计和制造的企业，为高科技生物技术和生命科学领域的用户服务。乐枫公司在中国、美国、法国、印度、南非等近20个国家建立了销售机构，同时也为国际大型公司提供OEM和ODM，产品销往包括欧美的100多个国家，多所美国常春藤大学、哈佛医学院丹娜法伯癌症研究院和约翰霍普金斯大学医学院都是乐枫纯水设备的用户。2020年，乐枫产品获选进入华大基因火眼实验室，为疫情防控提供支持。成立十余年，乐枫持续投入研发，创立出了自己的产品品牌RephiLe，推出了多个新概念产品 - 无线连接的Genie系列纯水系统和智能型大流量纯水工作站Super-Genie等。目前乐枫提供包括低镁型，低硼型，ICP-MS专用型等适用于各种应用的全范围超纯化柱系列，也提供多款密理博纯水系统的兼容耗材，让国产的品牌为用户提供可与进口产品媲美的服务。