固定污染源废气 挥发性有机物的气相色谱-质谱法 (征求意见稿)

为加强挥发性有机物排放监测工作，促进环境空气质量改善，山东省生态环境厅组织编制了地方生态环境标准《固定污染源废气 挥发性有机物的测定 真空瓶采样-热脱附气相色谱-质谱法》，现已完成标准征求意见稿。根据国家和山东省生态环境标准制修订工作有关规定，现将标准文本征求意见稿和编制说明印送你们，请研究提出书面修改意见，于2020年5月20日前反馈山东省生态环境厅。联系邮箱：sdaepzcb@shandong.cn

详情请登录山东省生态环境厅。

节选部分内容

本标准规定了测定固定污染源废气中挥发性有机物的气相色谱-质谱法。

规范性引用文件：《GB/T 16157 固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法》、《HJ/T 397 固定源废气监测技术规范》、《HJ 732 固定源废气 挥发性有机物的采样 气袋法》。

方法原理

固定源废气中的挥发性有机物用真空瓶/气袋采集，定量环进样，经气相色谱(GC)分离，用质谱检测器(MS)进行检测。通过与标准物质质谱图和保留时间比较定性，内标法定量。

仪器与设备

气相色谱-质谱联用仪：气相部分具有电子流量控制器，柱温箱具有程序升温功能，可配备柱温箱冷却装置。质谱部分具有70 eV 电子轰击(EI)离子源，有全扫描/选择离子(SIM)扫描、自动/手动调谐、谱库检索等功能。

毛细管色谱柱：60 m×0.32 mm，1.8 μm膜厚(6%腈丙基苯基-94%二甲基聚硅氧烷固定液)，或其他等效毛细管色谱柱。

定量环进样装置：具有自动定量取样及自动添加内标的功能，可实现采样真空瓶和气袋样品自动进样。可配置带有电子制冷的气体预浓缩定量环进样装置，且应具有除水功能，富集装置的制冷温度不高于-30 ℃，吸附管的填料为Carbon Sieve和Carbon B混合填料，或其他等效吸附剂。

真空瓶：内壁脱活处理的玻璃采样罐，容积1 L 等规格。耐压值>150 kPa。

真空瓶采样系统

气袋：聚乙二醇(PA)材质或其他等效材质气袋。

气袋采样系统

真空瓶清洗装置：能将采样瓶抽至真空(<10 Pa)，具有加温、加湿、加压清洗功能。

气体稀释装置：可采用数字稀释系统或配有质量流量计的稀释装置。

仪器参考条件

进样装置参考条件

真空瓶定量环进样装置参考条件

传递线温度：100℃;阀温度：100℃;机械手温度：80℃;内标填充时间：0.40min;内标延迟时间：0.10min;样品填充时间：0.50min;进样时间：3 min。

热脱附定量环进样装置参考条件

吸附阱温度：-30℃;传递线温度：150℃;进样时间：1.0 min;进样速度：50ml/min。

注：若样品存在水滴，应对样品进行加热，消除水滴后进样。

色谱参考条件

进样口温度：240℃，柱压120kPa(恒压模式)，分流比10:1。

柱温：35℃(10 min)，5℃/min 到65℃(0 min)，2℃/min到80℃(0 min)，5℃/min到100℃(0 min)，10℃/min到210℃(2 min)。

载气：高纯氦气(99.999%)，恒流模式，柱流速为2 mL/min。

质谱参考条件

扫描方式：全扫描或选择离子扫描(SIM)，当采用SIM模式进行定量定性时，定量、定性离子等信息见表1。

扫描范围：35 amu～300 amu。

离子化能量：70 eV。

传输线温度：280℃。

离子源温度：230℃。

仪器性能检查

样品分析前，需要检查气相色谱-质谱系统性能。将4-溴氟苯标准气体经浓缩仪进样，得到4-溴氟苯的关键离子丰度须符合表1的标准，否则需要清洗离子源或者重新校准。