新污染物PBDE的测定 气相色谱-质谱法

气相色谱质谱仪：GCMS 2400?气质联用仪

色谱柱：Elite-15HT: 15 m×0.25 mm×0.10 μm

试剂：正己烷

标准溶液：8种多溴联苯醚标准溶液（BDE-209:200 μg/mL、其余7种化合物20.0 μg/mL）

用正己烷稀释PBDEs标准溶液至200 ng/mL(BDE-209:2.0 μg/mL) 的标准使用液到2 mL棕色进样小瓶中，分别取标准使用液10 μL、25 μL、50 μL、75 μL、100 μL至装有990 μL、975 μL、950 μL、925 μL、900 μL正己烷的棕色进样小瓶中，配置成浓度分别为：2.0 μg/L、5.0 μg/L、10.0 μg/L、15.0 μg/L、20.0 μg/L（BDE-209: 20.0 μg/L、50.0 μg/L、100 μg/L、150 μg/L、200 μg/L）的标准曲线系列。

常用GCMS调谐液全氟三丁胺适用于质量数600以下碎片离子的校正，因七溴及以上PBDEs定性、定量碎片质量数高 , 所以若需要分析此类化合物先按正常调谐校正仪器后，还需用Triazine对GCMS进行手动质量轴校正以保证高质量数范围下目标化合物碎片定性定量的准确性。

本实验采用最新GCMS 2400?气相色谱质谱仪完成分析

图1. GCMS 2400?气质联用仪

进样口温度：270℃

载气流量：2.0 mL/min

隔垫吹扫流量：3.0 mL/min

脉冲不分流进样，50psi压力加压1.3min，1.4min 打开分流，分流流量50 mL/min

OVEN升温程序：60℃保持1.0 min，以30℃/min 升温至200℃保持1.0 min，再以10℃/min升至260℃，最后以20℃/min升至320℃保持3.0 min。

图2.SimplicityChrom软件中OVEN程序梯度图（点击查看大图）

图3.SimplicityChrom软件中SIM通道及各通道采集离子（点击查看大图）

图4. 20.0 μg/L PBDEs(BDE-209:200 μg/L)标准谱图（点击查看大图）

图5. 2.0 μg/L PBDEs(BDE-209:20.0 μg/L)标准谱图（点击查看大图）

表1. 各组分标准曲线数据

所有化合物线性系数均大于0.999。（点击查看大图）

图6. BDE-28、BDE-47标准曲线（点击查看大图）

图7. BDE-100、BDE-99标准曲线（点击查看大图）

图8. BDE-154、BDE-153标准曲线（点击查看大图）

图9. BDE-183、BDE-209标准曲线（点击查看大图）

作为分析难点，曲线最低浓度点20.0 μg/L的BDE-209在最新GCMS 2400上依然有非常好的响应及精密度。

图10.曲线最低点20.0 μg/L 的BDE-209信噪比30.57（点击查看大图）

连续进样6针20 μg/L的BDE-209标准谱图叠加及定量结果见下图：

图11.连续6针曲线最低点20.0 μg/L的BDE-209谱图叠加（点击查看大图）

图12.连续6针曲线最低点20.0 μg/L的BDE-209定量结果（点击查看大图）

可以看出用GCMS 2400?气质联用仪分析低浓度BDE-209依然拥有优异的峰面积及保留时间重现性，峰面积RSD为2.82%，保留时间RSD为0.015%。