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TA FAQs【11】| 如何用TMA读取玻璃化温度?

来源:日立科学仪器(北京)有限公司 更新时间:2025-09-24 11:30:21 阅读量:197
导读:用TMA测量玻璃化时,玻璃化温度应如何读取?

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用TMA测量玻璃化时,玻璃化温度应如何读取?

TMA是一种能够定量检测物质膨胀与收缩行为的测量方法,可用于测量热膨胀系数(Coefficient of Thermal Expansion;CTE),软化温度和玻璃化温度等。关于TMA测量分析玻璃化的方法,ISO,ASTM和JIS等已制定了各种试验标准。在适用的情况下,建议遵循相对应的标准规范进行分析。

一般而言,高分子材料在玻璃化温度附近膨胀率(体积)会发生变化。以玻璃化转变区域为界,相较于转变前的玻璃态区域的膨胀率,转变后的高弹态区域的膨胀率会变大。TMA利用这一性质,可以测量高分子的玻璃化温度。作为参考,图1展示了各种试验标准1-6)中采用的方法。在所有试验标准中,将玻璃化温度以下直线部分向高温侧延长的切线,与玻璃化温度以上直线部分向低温侧延长的切线相交的点,定义为玻璃化温度Tg。

图1 玻璃化温度的读取方法1-6)


玻璃化是一种松弛现象,并非在特定温度下瞬间发生的现象。在玻璃化发生前的状态(玻璃态)和玻璃化结束后的状态(高弹态)之间,必然存在一定的温度范围(转变区域)。一般情况下Tg以一个温度进行表示,但这只不过是通过读取的定义得出转变区域内发生玻璃化现象的Tg,作为代表温度进行标识而已。图2显示了TMA测量的玻璃化结果中实际的玻璃化起始温度Tig和终止温度Teg。玻璃化的实际起始温度和终止温度是TMA曲线在转变区域内开始偏离切线的点的温度。

2 玻璃化实际的开始温度Tig和终止温度Teg

在使用TMA进行玻璃化测量时,可能会观察到热历史或残余应变的影响。以印刷电路板(玻璃纤维增强环氧树脂)的测量结果为例,如图3所示。这是在第一次升温后,对同一试样进行第二次升温的结果。在第一次升温的结果中,玻璃化发生在130~150℃附近,转变前后膨胀率发生变化,但在转变区域观察到收缩行为。这种收缩是由于材料成型时残留的应变引起的,残留应变的分子链在转变区域试图变为更稳定的形态时发生了收缩。由于第一次升温时将温度升至Tg以上,残余应变得以释放(消除),因此第二次升温时未观察到收缩现象,而是以玻璃化为界限,膨胀率呈现不连续的变化。如这个示例一样,若在升温过程中观察到残余应变的影响,可以第一次升温时将温度升至Tg以上消除残余应变,随后进行第二次升温。因此,使用第二次升温的测量结果读取Tg的方法被广泛使用。


图3 印刷电路板的TMA测量结果


参考文献
1) ISO 11359-2, Plastics - Thermomechanical Analysis (TMA) Part 2: Determination of Coefficient of Linear Thermal Expansion and Glass Transition Temperature, International Organization for Standardization(2021)
2) ASTM E1545-22, Standard Test Method for Assignment of the Glass Transition Temperature by Thermomechanical Analysis, ASTM International(2022)
3) ASTM E1824-24, Standard Test Method for Assignment of a Glass Transition Temperature Using Thermomechanical Analysis: Tension Method, ASTM International(2024)
4) JIS C 6481, Test methods of copper-clad laminates for printed wiring boards, Japanese Standards Association(1996)
5) IPC-TM-650 2.4.24.3, Glass Transition Temperature of Organic Films - TMA Method, Association Connecting Electronics Industries(1995)IPC-TM-650 2.4.24.5, Glass Transition Temperature and Thermal Expansion of Materials Used In High Density Interconnection (HDI) and Microvias -TMA Method, Association Connecting Electronics Industries(1998)



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