SPE1000-M64-GCMS法检测茶叶中44种农药

前言

       茶在我国有着悠久的历史，ZG是Z早将茶作为饮品而饮用的国家，茶叶在ZG有着特殊的历史地位。随着人们的健康意识的逐渐增强，日常吃的瓜果蔬菜都开始讲究有机绿色，而茶作为ZGZ早的农产品之一，近些年来其安 全问题也越来越受到关注。茶叶中农药Z大残留限量大幅降低，限量标准日趋严格，且残留检测项目不断增加。为此，建立一种GX的茶叶检测方法，具有很大的实际应用价值。

      茶叶的基质复杂，在实际检测过程中，净化过程尤为重要。本方法参考《GB/T 23204-2008 茶叶中519种农药及相关化学品残留量的测定 气相色谱-质谱法》，使用SPE1000与M64联用方法净化浓缩，Z后用GCMS进行检测，实验中对44种农药进行了加标检测，回收率为61.7%~95.2%，RSD 4.5%~11.3%。本方法方便快捷且具有较好的回收率和平行性，适用于茶叶中农残的检测。

1、仪器和设备

       SPE1000全自动固相萃取系统，莱伯泰科公司；

       M64多通道平行浓缩仪，莱伯泰科公司；

       7890B-5977B气质联用仪，安捷伦公司。

2、试剂和材料

       标样液：44种农药标准物质，国家标准物质；

       农药标准工作液：将44种农药标准物质配置成所有组分浓度均为2μg/mL的混标工作液；

       乙腈，正己烷（色谱纯， Fisher Chemical）；

       甲苯（分析纯，北京化工厂）；

       无水硫酸钠（分析纯，北京化工厂）；

       固相萃取柱：迪马TPC 12mL。

3、测试过程

3.1 茶叶提取净化

       称取5g茶叶样品（极ng确至0.01g）于100mL离心管中，加入15mL乙腈，15000r/min均质提取1min，4200r/min离心5min，取上清液于60mL样品瓶中。残渣用15mL乙腈重复提取一次，离心，合并二次提取液，用M64 40℃氮吹浓缩至2mL左右，待净化。

       在TPC固相萃取柱上加入约2cm高无水硫酸钠，放入SPE1000萃取柱架上，放上样品瓶和收集瓶，按照图1方法进行净化。净化结束后收集瓶放入M64 40℃浓缩至近干，用正己烷定容至1mL，过膜后进GCMS检测。

图1 茶叶净化方法

3.2样品加标

       提取液中加入50μL的农药标准工作液，加标浓度为0.02 mg/kg。

3.3 GC-MS检测条件

3.3.1 气相条件

       色谱柱：HP-5ms  30m*0.25mm*0.25μm；

       进样口温度： 280℃；

       柱流速：1mL/min（恒流）；

       进样量：1μL；

       柱箱温度：50℃，保持2min，以30℃/min升温至120℃，保持1min，以12℃/min升温至180℃，保持5min，以3℃/min升温至220℃，Z后以7℃/min升温至245℃并保持3min。

       后运行：280℃，5min。

3.3.2 质谱条件

       四极杆温度：150℃；离子源温度：280℃；传输线温度：290℃；

       扫描模式：选择离子扫描（SIM），44种农药标准物质的主要特征离子参见表1；

       溶剂延迟时间：7min。

表 1 44种农药的出峰顺序及主要特征离子

4、测试结果

4.1 44种农药混标SIM色谱图

       图2为44种农药混标SIM色谱图。

图2 44种农药混标SIM色谱图

4.2样品净化色谱图

       图3为茶叶空白样品色谱图。

图3 空白样品色谱图

4.3 加标样品色谱图

       图4为加标样品的色谱图。

图 4 加标样品色谱图

4.4 加标回收率

       由于GCMS检测实际样品时，对农药响应存在基质效应，所以实验中是用空白基质配标的。表2为6个加标样品的加标回收率结果，44种农药的加标回收率在61.7%~95.2%，RSD 4.5%~11.3%。

表2 茶叶中44种农药的加标回收率结果

5、结果与讨论

       方法采用SPE1000全自动固相萃取系统对茶叶萃取液进行净化，用M64多通道平行浓缩仪净化前后浓缩，Z后用GCMS进行检测，实验中对44种农药进行了加标检测，回收率为61.7%~95.2%，RSD 4.5%~11.3%。本方法净化效果明显，且具有良好的回收率和平行性，SPE1000和M64样品管和收集管使用统一规格，因此不用转移，减少损失，适合茶叶中农残的检测。

6、参考文献

GB/T 23204-2008 茶叶中519种农药及相关化学品残留量的测定 气相色谱-质谱法