Thermochimica Acta是专注于热分析法和量热法及其在实验化学、物理学、生物学和工程学领域应用的国际权威期刊,该期刊主要发表涵盖热分析和量热法相关的原创性研究论文。
本文以典型热不稳定的偶氮化合物偶氮二异丁腈(AIBN)为研究对象,针对其爆炸链式反应中的关键自由基,筛选了两种抑制剂和两种靶向抑制添加剂。通过20升球形试验装置与气相产物分析,明确了靶向抑制添加剂对爆炸链式反应的抑制效果,并采用仰仪科技绝热加速量热仪TAC-500A进行绝热实验,从物理抑制和化学抑制两方面阐述了抑制机理。
仰仪科技绝热加速量热仪TAC-500A
本研究中TAC-500A的应用
1.HWS模式测试
研究采用仰仪科技绝热加速量热仪TAC-500A的加热-等待-搜索(HWS)模式,获取到绝热条件下样品热分解过程中温度和压力的变化数据。通过对比添加抑制剂前后分解温度范围、最高温度、压力、绝热温升、升温速率及压力上升速率等参数,评估抑制剂的物理吸热效果与对热分解反应强度的抑制作用。
结果显示,添加抑制剂后,AIBN的最大升温速率(βT)和最大压力上升速率(βP)显著降低,表明热分解过程中的热量积累、气体膨胀和能量释放均有所减弱,FAS和KI对AIBN的热失控抑制具有显著效果。
部分研究成果展示
2.反应热动力学研究
本研究采用特定公式对热分解反应阶段进行拟合,计算出了添加抑制剂惰性化前后分解反应的动力学特征,通过对比表观活化能评估抑制剂的化学抑制作用。
结果表明,FAS和KI作为自由基清除剂,可靶向捕获氰自由基与异丁腈自由基,改变AIBN分解路径并生成更稳定的中间体产物。此类中间体进一步分解需消耗更多能量,导致反应表观活化能显著升高(添加FAS和KI后,AIBN的表观活化能从149.15 kJ/mol分别升高至187.65 kJ/mol和194.71 kJ/mol),从而有效抑制反应链传播,实现对 AIBN 热分解与爆轰的显著惰性化效果。
部分研究成果展示
总结
本研究基于自由基反应动力学和热反应热力学理论,结合气体红外光谱法监测爆炸过程中关键自由基的产物变化,以及绝热加速量热法评估反应体系的放热特性和危险性,系统探究了靶向抑制剂的抑爆机理与效果。该研究结果为提升危险化学品的本质安全水平、降低爆炸事故发生率提供了理论依据和技术支撑,具有重要的实际应用价值。
联系电话:400-117-8708
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