随着居民收入水平及消费水平的提高,消费者对健康和美的追求不断提高,人们愈发注重身材体态管理。相较于传统的节食减肥方法,功能型减肥食品因其方便快捷、效果显著的特点,深受广大消费者青睐。然而一些不法商家为了增强减肥功效,在产品中添加“猛料”,使用后很有可能对消费者的身体健康造成不可估量的伤害。
近年来,国家市场监督管理总局对可能掺杂掺假的食品根据《中华人民共和国食品安全法实施条例》进行监管,但面对巨大利益的诱惑,一些不法商家为了躲避监管部门的检测,开始在原有的非法添加药物化学结构基础上进行结构修饰,这些“猛料”主体结构没有改变,功效与原型药物非常接近,但对人体健康影响更为不可预测。这就对监管部门提出了更高的要求与挑战,如何找到并准确鉴定这些化合物尤为重要。
QTRAP质谱系统
QTRAP质谱系统将创新的三重四极杆质谱技术与线性加速离子阱技术相结合,并且可以在三重四级杆模式和线性加速离子阱模式之间进行瞬间切换,从而可实现一针进样同时获得不同扫描模式下的数据。
图1. MRM-IDA-EPI,Precursor Ion-IDA-EPI,
Neutral loss -IDA-EPI扫描模式工作流程
QTRAP助力市场监管中
减肥功能型食品“猛料”的发现
市场监管事件1
商品是咀嚼片,且宣称具有减肥功效,根据消费者的反馈,食用该产品后会发生心慌、食欲不振不良反应,监管部门怀疑其添加有非法成分。
MRM-IDA-EPI 扫描模式快速发现和鉴定在减肥功能型食品中豪莫西布曲明新型类似化合物
1、通过样品中未知物和豪莫西布曲明标准品MRM谱图的差异,判断样本中检出的物质可能为豪莫西布曲明新型结构类似物。
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图2. 样本中豪莫西布曲明结构类似物色谱峰(左);
豪莫西布曲明标准品色谱(右)
2、未知化合物和豪莫西布曲明的二级谱图
采用Qtrap特有的扫描模式MRM_IDA_EPI,在样品出现色谱峰处,触发了增强子离子扫描(EPI),进一步获得该化合物的高质量EPI二级谱图(图3),并对二级碎片进行了详细推导和归属。
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图3. 未知化合物的EPI二级碎片谱图(左图),
豪莫西布曲明标准品的二级谱图(右图)
3、未知化合物结构鉴定
通过未知化合物母离子与豪莫西布曲明母离子相同,可知该化合物是豪莫西布曲明的同分异构体。使用 OS软件自动进行化合物结构解析,根据二级碎片的对比结果,推测未知化合物的结构如图4所示。
图4. 未知化合物结构推测
(蓝色部分是与豪莫西布曲明对比变化的部分)
4、验证未知化合物结构鉴定结果
将解析到的未知化合物结构导入到 OS软件智能化的进行化合物结构解析,结果推导的结构与二级质谱图的匹配度达到98.9%,匹配度良好,表明推导的未知物结构准确可靠。
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图5. OS软件自动进行化合物结构解析验证结果
(未知化合物)
市场监管事件2
商品是软糖,且宣称具有减肥功效,根据消费者的反馈,食用该软糖后会发生腹泻反应,监管部门怀疑其添加有非法成分,但在现有非法添加药物检测方法中并未找到相关物质,怀疑其可能为新型非法添加物质。
Precursor Ion-IDA-EPI的拟靶向扫描模式快速发现和鉴定减肥功能型食品中4-氯双醋酚丁新型类似化合物
1、通过对4-氯双醋酚丁MS/MS碎片的获取其典型碎片为258,经过 OS软件自动进行化合物结构解析,二级碎片258结构为图6中所示。
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图6. 4-氯双醋酚丁二级碎片信息
2、通过4-氯双醋酚丁258碎片结构单元,建立Precursor Ion-IDA-EPI复合型扫描模式方法,来对含有图6结构单元的4-氯双醋酚丁类似物进行快速筛查与鉴定。
3、结果分析找到RT=18.923 min有母离子为492的未知化合物色谱峰,通过 OS软件快速提取色谱图如下图7所示.
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图7. 通过碎片258母离子扫描找到的母离子为492的色谱峰
4、采用Qtrap特有的扫描模式Precursor Ion-IDA-EPI,在样品出现色谱峰处,触发了增强子离子扫描(EPI),获得该化合物的高质量EPI二级碎片谱图如图9所示,通过OS软件对其进行详细的结构解析,推测未知化合物的结构如图8所示,碎片裂解规律如图9。
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图8. 未知化合物结构推测
(蓝色部分是比4-氯双醋酚丁多的部分)
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图9. 未知化合物和4-氯双醋酚丁EPI二级碎片信息及裂解规律
总结
QTRAP质谱系统,在最新发生的市场监管事件中,对宣称具有减肥功效的功能型食品进行检测,挖出其中添加的“猛料”,并通过QTRAP质谱系统对其结构进行了合理推测,其中发现的非法药物并未在国家市场监督管理总局监督的化合物目录中,药效尚不明确,根据消费者的大量反馈,食用后副作用明显,对消费者身体伤害极大,因此对不法分子的不法行为的发现与监管具有十分重要的意义。
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