石灰质中和值是衡量单位重量石灰质材料(如石灰石、生石灰等)中和酸性物质能力的指标,数值越高,说明其中和酸性的能力越强。
根据GB/T 43349-2023,测定石灰质中和值的方法是滴定法,原理是样品溶解在一定量的盐酸标准溶液中,用氢氧化钠标准溶液返滴定过量的酸。
以下为实验测定内容:
方法A:
1.试验样品
对于生石灰或熟石灰类样品,称取约0.5g(精确到0.001g),对于石灰石或泥灰岩类样品,称取约1g(精确到0.001g),放入250 mL烧瓶中。
2.滴定
用赫施曼瓶口分配器向烧瓶中加入50mL盐酸标准溶液(c=0.5mol/L),连续摇动,加入沸石,加热至微沸保持5min(对于硬质物料保持微沸10min)。
冷却至20~25℃。在溶液中加入几滴酚酞指示剂溶液(对于硬质物料保持微沸10min)或者插入pH计[灵敏度为0.05pH单位,配有合适的玻璃电极、甘汞电极(或其他参比电极);或配有复合电极。采用两种pH缓冲溶液进行校准,两种缓冲溶液pH范围应覆盖4~7]的电极及参比电极,使用机械搅拌器(例如磁力搅拌器)搅拌溶液。
用氢氧化钠标准溶液(c=0.25mol/L)经过赫施曼光能滴定器或opus电子滴定器进行滴定,保持适度搅拌(避免溅出),直到pH达到7.0或酚酞指示剂变为粉色,并稳定保持1min(稳定过程中持续搅拌)。
方法B:
1.试验样品
称取约0.5g(精确到0.001g)试样[将试样于(105±2)℃条件下干燥至恒重。记录干燥前的试样质量(mw)和干燥后的试样质量(md)。将试样磨碎至全部通过250μm的试验筛(符合ISO 3310-1要求,最da孔径为250μm)]放入250mL烧瓶中。
2.滴定
使用10mL水润洗烧瓶内壁。
用瓶口分配器向烧瓶中加入35mL盐酸标准溶液(c=0.5mol/L),并持续摇烧瓶。
加入沸石加热至微沸10min使样品溶解。持续搅拌。冷却至20~25℃,加水稀释到100 mL。
用瓶口分配器加入5mL过氧化氢溶液{将过氧化氢[ρ(H202)=30g/100mL]与水按体积比1:4进行稀释}。
注:硅酸盐石灰质材料中的亚铁离子在滴定过程中能氧化并消耗OH-,为了消除亚铁离子的影响,在溶液中加入双氧水使亚铁离子变成铁离子。
将溶液定量转移至200mL容量瓶中,加水定容,混合均匀。溶液使用干燥的过滤器过滤,并用干燥的容器接收,弃去最初的部分滤液,用移液管吸取100mL的滤液倒入250mL,烧杯中。
插入pH计的电极和机械搅拌器(例如磁力搅拌器)。用氢氧化钠标准溶液(c=0.25mol/L)经过赫施曼光能滴定器或opus电子滴定器进行滴定,保持适度搅拌(避免溅出)直到pH达到4.8,并稳定保持1min(稳定过程中持续搅拌)。
移取液体的一般是量筒和移液管,存在三个缺点:一是敞口操作,对强腐蚀、有毒有害、挥发性的液体,存在安全隐患;二是操作上环节多,需目视确认凹液面,实现精度难以保证;三是效率较低,无法满足日益增加的液体移取的工作需求。
赫施曼瓶口分配器可代替量筒、刻度移液管,便捷、安全地进行0.2-60mL的酸(包括盐酸、硝酸、氢氟酸等强酸)、碱、有机试剂等的移取。
滴定法一般使用的是玻璃滴定管,对试验人员的技术水平、实操经验和耐心的要求较高,还有灌液慢、控速难,读数乱(不同人次、位置的凹液面读数可能出现偏差)三大痛点。
赫施曼的光能滴定器可抽提加液、手转硅胶轮控制滴定速度和体积;opus电子滴定器可通过触屏来进行灌液、预滴定(先加入一定体积后再滴定)、快速滴定和半滴滴定等功能。两种滴定器均为屏幕直接读数,可提高工作效率、降低目视误差,无需大量实操经验,降低了培训成本和人员个体差异,所得数据也更加准确、稳定。
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