安谱应用——HJ 1333-2023 水质 全氟辛基磺酸和全氟辛酸及其盐类的测定

安谱应用

全氟化合物（PFCs）是近年来颇受关注的新污染物。在《斯德哥尔摩公约》里将全氟辛基磺酸（PFOS）及其盐类与全氟辛基磺酰氟等九种新增化学物质列入公约的受控范围，2019 年全氟辛酸（PFOA）及其盐类及其相关化合物也被列入公约受控名单。PFOS 与 PFOA 也是目前环境中检出最为广泛、浓度也相对较高的两种全氟化合物，目前各国颁布的生态和健康风险限值也主要针对这两类物质制定。PFOS 和 PFOA 是两种重要的持久性有机污染物。

依据HJ 1333-2023《水质 全氟辛基磺酸和全氟辛酸及其盐类的测定 同位素稀释/液相色谱-三重四极杆质谱法》，使用混合型弱阴离子交换反相吸附剂(PWAX)固相萃取柱进行富集净化，Athena UHPLC C18 液相色谱柱进行分离检测，实验结果可满足标准要求，实现水中全氟化合物的测定。

基质：一级水。1基质空白，2基质加标，1方法空白

加标：加入全氟内标混合标准工作液（200 ng/mL）50 μL和全氟混合标准中间液中间液（200 ng/mL）50 μL，

样品前处理：

净化：Poly-Sery PWAX 弱阴离子交换SPE小柱 （货号：SBEQ-CA3881，150mg/6mL）

活化：将混合型弱阴离子交换反相吸附剂(WAX)固相萃取柱连接到固相萃取装置上，依次用5 mL 2%氨水甲醇溶液、6mL甲醇和6 mL水活化；

上样：500mL纯水,流速控制在3-5 mL/ min；

淋洗：上样结束后用8 mL乙酸铵水溶液[c(CH3COONH4)=0.025 mol/L](pH=4)和8mL甲醇淋洗；

吹干：负压抽取15 min吹干固相萃取柱；

洗脱：6mL 2%氨水甲醇溶液进行洗脱，收集全部洗脱液于15 mL聚丙烯离心管中；

氮吹：将收集的样品在35 °C水浴温度下氮吹至近干，用甲醇定容至1 mL，涡旋混匀，过尼龙0.22μm滤器，待测定。

液相条件

a）分析柱：C18 柱（2.1 * 100 mm，5 μm,LAEQ-211072）；

b）流动相：A 为甲醇，B 为2 mmol/L乙酸铵溶液，洗脱梯度见表2。

c）流速：300 μL/min。

d) 柱温：35℃。e) 进样量：10 μL。

质谱条件

a）电离方式：电喷雾负离子模式；

b）检测方式：多反应监测（MRM）；

c）离子源温度(TEM):500℃;

d）雾化气(Gas1): 55;

e）辅助气(Gas2): 65；

f）气帘气(Gurtain Gas): 10;

g）电喷雾电压：-4500V；

h）定性离子、定量离子、碎裂电压和碰撞能量见表3。

实验谱图

图1 标准溶液(5ng/mL)谱图

图2 基质空白谱图

图3 基质加标谱图

注：

1 样品处理过程避免使用特氟龙材料。

2 氮吹过程注意控制温度和速率，避免目标物损失。

3 若样品出现浑浊现象，必要时进行超高速离心处理。

4 PFOS存在2个峰，依次为支链PFOS和直链PFOS。

5 仪器管路容易存在本底，注意考察仪器条件本底，应尽量避免使用含氟材料产品，防止引入干扰。

实验数据

PFOA：标准曲线方程y= 0.0815x + 0.0773，R2 = 0.9985

PFOS：标准曲线方程y= 0.0519x + 0.0231，R2  = 0.9989

实验结论

1 PFOS、PFOA内标法计算及外标法计算标准曲线线性均较为良好，R2均大于0.995；

2 PFOS、PFOA内标回收率在90-100%之间，平行性较好，满足标准要求；

3 实验过程中存在PFOA/PFOS本底，考虑主要污染来源于溶剂和质谱仪器管路等，实验需重点监控过程空白。

1 安谱云可提供实验中需要用到的目标化合物标准品、进样内标、提取内标

2 全氟类检测中,聚四氟乙烯等含氟塑料可能含有目标化合物，造成干扰。在样品保存和制备过程中，样品瓶、瓶盖、量杯、离心管、滴管等器具应使用聚丙烯塑料材质，不应使用含氟塑料或玻璃材质。安谱云可提供聚丙烯材质的各种容量器具。

3 液相色谱溶剂管路和固相萃取装置管路可能引入目标化合物，安谱云提供聚丙烯材质的大容量采样管,可以消除干扰. 安谱云还可提供鬼峰捕集小柱以避免干扰。